Имиды циклические синтезы

ИМИДЫ КИСЛОТ — производные кислот, содержащие два ацильных остатка, связанных с имидной группой ЫН. Известны линейные и циклические И. к. Наибольшее значение имеют циклические И. к.— производные двухосновных кислот, например, фталимид, сахарин и др. И. к., в отличие от амидов, не обладают свойствами оснований и являются слабыми кислотами. И. к. широко применяются в органическом синтезе гетероциклических соединений, аг/ Инов, аминокислот и пептидов. [c.107]

Другие типы синтезов циклических имидов включают циклизацию сложных эфиров амидовых кислот или диамидов дикарбоновых кислот [8,141] при нагревании или в присутствии каталитических количеств сильных оснований. Примеры таких реакций приведены на схемах (95) и (96) соответственно. Диэфиры обычно являются предшественниками сложных эфиров амидовых кислот, которые образуются при обработке диэфиров аммиаком в присутствии этоксида натрия [8] или анилинов [135]. [c.423]

При синтезе полиамидов из п- и ж-ксилилендиамина и различных дикарбоновых кислот отмечено, что в случае поликонденсации ж-ксилилендиамина с фталевым ангидридом полимер не удалось получить, так как имело место образование циклического имида [c.388]

В этом синтезе, более широко применяемом для получения имидов, чем амидов, амидирующими агентами обычно служат аммиак, амины, мочевина и уретаны. Из ациклических ангидридов образуются амиды, тогда кар циклические ангидриды дают имиды, кислые амиды или диамиды в зависимости от реагента и условий эксперимента. Недавно высокие выходы амидов были достигнуты при использова - [c.389]

Другая схема синтеза лиоресала основана на конденсации АгСНО ацетоуксусным эфиром. Последовательно получают производные дикарбоновой (глутаровой) кислоты (26, 27), ее циклического ангидрида (28) и имида (29). Затем щелочным гидролизом имид (29) превращают в моноамид 3-арилглутаровой кислоты (30). Его обрабатывают бромом и про- [c.45]

Цели получения гетероциклов служат все обычные реакшш введения. ФГ в органические соединения, осуществленные внутримолекулярно. Гетероциклами и исходными веществами для получения их новых представителей являются ангидриды, имиды, гидразиды и некоторые другие производные дикарбоновых кислот, лактоны, лактамы, оксираны и циклические ацетали и тиоацетали - соединения, сиятез которых осуществляется аналогично синтезу их ациклических аналогов и здесь больше обсуждаться не будет. Синтез некоторых гетероциклических систем (с помощью гидразина, диазоалканов, реакцией диенового синтеза с участием гетеродиенов и -диенофилов) также уже обсуждался. [c.174]

Образование циклических имидов можно иллюстрировать синтезом глу-таримида путем нагревания соответствующего моноамида до 220—225° (СОП, 9, 17). [c.304]

Циклические ангидриды, так же как и их ациклические аналоги, служат мощными ацилирующими агентами и, кроме того схема (84) , являются важными интермедиатами при синтезе моноамидов и моноэфиров из дикарбоновых кислот. Вода гидролизует циклические ангидриды до исходных дикарбоновых кислот. Как видно на примере классической реакции сукциноилирования схема (83) , использованной в качестве первой стадии синтеза конденсированных ароматических систем, и более тонкой реакции [83] янтарного ангидрида и ацетата енола (34) схема (85) , циклические ангидриды в условиях реакции Фриделя-Крафтса ацилируют ароматические соединения и даже олефины. Реакции ацилирования, в результате которых получаются имиды [84] схема (86) , и другие реакции, приводящие к имидам, обсуждаются в гл. 9.9. [c.104]

Синтез лактамов (3) обычно проводят так же как и для ациклических амидов, за исключением случаев, когда особое внимание обращается на такие факторы, как размер цикла и легкость протекания реакции. Имиды, как ациклические (4), так и циклические [c.390]

Однако определенные несимметричные ангидриды типа R 00Y [прц V = Р СО, Р КСО, Р ЗОг, (Р 0)2Р0] находят применение (особенно при получении пептидов [19,20]), так как высокая электронная плотность V направляет реакцию по карбонильной группе, удаленной от заместителя У. В синтезах используют также смешанный ангидрид, получаемый из уксусного ангидрида и муравьиной кислоты этот ангидрид избирательно взаимодействует с аминами по формильному углероду, с образованием формамидов [21]. Этот реагент используется также для формилирования аминогруппы аминокислот перед пептидным синтезом [19,, 22]. Циклические ангидриды, такие как фталевый или янтарный, также реагируют с аммиаком или аминами [4, 23, 24], давая после раскрытия кольца моноамид дикарбоновой кислоты (амидовую кислоту) схема (7), стадия (а) . Для выделения амидовой кислоты необходимо тщательно контролировать условия во избежание циклизации в имид схема (7), стадия (б) . И действительно, эта реакция является одним из главных методов синтеза имидов (см. разд. 9.9.1.8). [c.393]

Восстановление циклических амидов (лактамов) аминокислот и имидов дикарбоновых кислот приводит к образованию циклических аминов, которые раньше не удавалось получить. Эта реакция представляет собой один из важнейших методов синтеза азотсодержащих гетероциклов. Так, восстановление К-изопропилимида янтарной кислоты привело к образованию Ы-изопропилпирролндина с выходом 66% по реакции [c.95]

Непосредственное замещение кислорода иминогруппой является методом синтеза имидо- и иминосоединений. Ниже рассмотрены способы замещения кислорода карбонильной группы в альдегидах и кетонах и ангидридного кислорода в ангидридах кислот, лактоиах оксикислот и циклических простых эфирах (т. е. кислорода, связанного с двумя атомами углерода). [c.28]

Необходимо отметить также проведенные в последние годы многочисленные исследования сополимеризации этиленимина с самыми разнообразными мономерами окисью углерода, альдегидами, циклическими имидами, лактонами и т. п. Эти исследования показали, что при условии некоторого снижения стоимости этиленимин может стать одним из важнейших технических мономеров не только для получения полиэтиленимина и его производных, но и в синтезе большого числа ценных полимерных материалов найлона с короткими метиленовыми цепями, полиэфирамидов, полиуретанов, полисульфонамид-сульфидов и многих других. [c.6]

Многочисленные замещенные полиэтиленимины представляют самостоятельный интерес прежде всего в связи с перспективами их практического применения некоторые из них служат также в качестве объектов специальных научных исследований. Например, с помощью замещенных полиэтилениминов, обладающих оптическим вращением, удалось осуществить наблюдаемый в природных условиях асимметрический синтез. Значительную практическую ценность представляют и сополимеры этиленимина, в особенности полиамиды найлонового типа, получаемые чередующей сополимеризацией с окисью углерода или циклическими имидами двухосновных кислот. [c.121]

Строение норпиновой кислоты было подтверждено много позднее синтезом [12]. По этой схеме синтеза две молекулы циан-уксусного эфира конденсировались с одной молекулой ацетона в присутствии аммиака, давая циклический имид. Алкилирова-ние имида иодистым метиленом в щелочной среде приводило к образованию циклобутанового кольца последующие гидролиз и декарбоксилирование промежуточной кислоты типа малоновой дали транс-норпиновую кислоту [c.92]