Изоцианаты алифатические синтез

Для получения полимера необходимо, чтобы исходные мономеры содержали не менее двух функциональных групп. При замене гликолей многоатомными спиртами (глицерин, пентаэритрит и др.) или диизоцианата триизоцианатами вместо линейной макромолекулы образуется разветвленная или трехмерная, аналогично тому, как это происходит при синтезе поликонденсационных полимеров. Наибольшую реакционную способность проявляют ароматические изоцианаты и спирты жирного ряда алифатические изоцианаты н фенолы обычно реагируют очень медленно. [c.208]

Синтез гербицидов этой группы проводят путем взаимодействия ароматических изоцианатов с алифатическими аминами. Например, для получения монурона растворяют л-хлоранилин в безводном хлорбензоле, насыщают раствор сухим НС1 при 75-90 °С и пропускают сухой фосген. [c.344]

Методам синтеза и химическим свойствам изоцианатов посвящено много обзоров [118, 149, 215, 335, 536, 554, 593] и несколько монографий (59, 147, 550]. Однако многочисленные данные об индивидуальных изоцианатах разбросаны в патентной литературе, а также в оригинальных статьях и обзорах, поэтому назрела необходимость в систематизации этой обширной и важной информации. Настоящий справочник является первым руководством по органическим изоцианатам. В нем систематизированы описанные в литературе по 1985 г. включительно алифатические, ароматические и гетероциклические изоцианаты по методам синтеза с указанием их основных физико-кимических свойств. [c.3]

ИЗОЦИАНАТЫ — М-производные изо-циановой кислоты R—N=0=0, где Я может быть алифатическим, ароматическим, гетероциклическим или элементоорганическим радикалом. Наиболее важным методом синтеза И. является действие фосгена на первичные акины или их производные — хлоргидраты, карбаматы и мочевины. Высокая реакционная способность И. объясняется наличием системы кумулированных связей —N=0=0, аналогичной системе связей в кетенах. И. применяют для получения высокомолекулярных продуктов — полиуретанов и полимочевин (конденсация ди- и полиизоцианатов с полиокси- и полиаминосоединеииями), широко используемых современной техникой для придания тканям и коже водоотталкивающих свойств, для приготовления клеев, хорошо соединяющих резину, металл и ткани, и др. Многие И. весьма токсичны. [c.106]

Эффективный метод синтеза ароматических и алифатических кар-бодиимидов основан на реакции изоцианата с 1-окисью 1-фенил-З-ме-тилфосфолена-3, являющимся наиболее доступным соединением этого типа [1]. [c.392]

Первичными продуктами реакции являются изоцианаты (RN O) если синтез проводится в спиртовой среде, то сначала образуются уретаны, которые легко гидролизуются до аминов. В реакцию вступают амиды алифатических, ароматических, жирноароматических и гетероциклических кислот (R—алкил, арил, аралкил и гетероциклический радикал). Из гипогалогенитов обычно применяют гипохлориты или гипобромиты (X—С1 или Вг). Перегруппировка Гофмана, как правило, протекает гладко и с хорошими выходами . [c.93]

Реакцию Курциуса применяют в основном при синтезе алифатических диизоцианатов с короткой цепью и ненасыщенных изоцианатов. В литературе описаны синтезы изопропенилизоцианата , винилизоцианата и метилен-диизоцианата по этой реакции. [c.32]

В указанном случае ТДИ связывает диметиламин в высококипящую арилалкнлмочевину, освобождая при этом более летучий в условиях опыта метоксиалкилдиизо-цианат. Несмотря на то, что выход изоцианата небольшой, этот способ является хорошим лабораторным методом синтеза алифатических изоцианатов, которые не могут быть получены фосгенированием . [c.36]

Реакция Виттига протекает без осложнений с большим числом разнообразных карбонильных соединений. Это насыщенные и ненасыщенные алифатические альдегиды [14], ароматические альдегиды [12, 30], алифатические и ароматические кетоны [12], тиокетоны [37], кетены [9, 38] и изоцианаты [8]. Как видно из приведенной ниже общей схемы, для синтеза любого олефина по реакции Виттига имеются два способа [c.153]

Алифатические изоцианаты. Эффективным способом повышения светостойкости полиуретановых покрытий является применение для синтеза полиуретанов алифатических изоцианатов взамен ароматических . Получаемые покрытия обладают светостойкостью (не желтеют, не мелят и сохраняют сильный блеск), так как не поглощают ультрафиолетового излучения с длиной волны 300—400 мкм. В то же время непигментированные покрытия пропускают это излучение и деревянная поверхность под ними может пожелтеть. Кроме того, ультрафиолетовое излучение вызывает также окислительное разложение остаточных растворителей, что может явиться причиной потускнения медной поверхности, покрытой слоем лака. Поэтому в лаки вводят светопоглотите-ли, например бензотриазол. (Замещенные бензофенона для этой цели непригодны, так как реагируют с изоцианатом.) [c.203]

Для получения на первой стадии достаточно высокомолекулярных полиуреидоэфиров синтез проводят при 50°С. Фенол и крезол являются не только растворителями, но и высокоактивными катализаторами. Превращение на первой стадии должно быть количественным, так как спирт, выделяющийся при циклизации, реагирует с изоцианатом с образованием уретанов [53]. Форполимеры — полиуреидоэфиры хорощо растворяются во многих органических растворителях, за исключением алифатических углеводородов и спирта. В присутствии химических дегидратирующих агентов циклизация проходит при 50°С. При термической циклизации в растворе выще 150°С наряду с циклизацией протекает деструкция форполимера [46]. [c.484]

Реакция изоциановой кислоты с ненасыщенными соединениями с отдачей протона идет с образованием изоцианатов. Она описана только для альдегидов, кетонов, виниловых эфиров и олефинов. Эта реакция дает возможность получения алифатических (или алифа-тачески-ароматических) изоцианатов из ненасыщенных соединений и карбамида (как источника изоциановой кислоты) без применения дорогостоящих и трудоемких процессов синтеза аминов и их фос-генирования. [c.310]

Применение карбамида для получения гербицидов. Известно, что некоторые производные карбамида обладают гербицидным действием часть из них применяется в сельском хозяйстве. К таким производным относятся Ы-я-хлорфенил-Ы, Ы -диметилмо-чевина (монурон) Ы-3,4-дихлорфенил-Ы, Ы -диметилмочевина (диурон) Н-фенил-К, Ы -диметилмочевина (фенурон) и 3,4-ди-хлорфенил-Ы -метил-Ы -бутилмочевина (небурон). Эти соединения используют для борьбы с сорными растениями на посевах хлопчатника, сахарной свеклы, кормовых трав, в садах и виноградниках, на посадках декоративных растений и т. д. [54, 55]. Синтез этих соединений осуществляют из соответствующих арил-изоцианатов и алифатических аминов. Сырьем для получения изоцианатов является фосген, токсичность которого делает этот метод мало удобным. [c.371]

Детальное рассмотрение вопроса о синтезе полиуретанов из диизоцианатов и гликолей выходит за рамки данной кни и. Следует, однако, указать, что в результате интенсивного изучения химии изоцианатов в течение последних лет получен ряд продуктов промышленного значения. Изоцианатная группа—ЫСО—вступает в реакцию с амино-, карбокси- и оксигруппами, образуя мочевинную, уретановую и амидную связи, так что при взаимодействии диизоцианатов с соответствующими бифункциональными соединениями могут быть получены такие конденсационные полимеры, как полимочевины, полиамиды и полиуретаны. Кроме того, диизоцианаты можно применять для увеличения длины цепи полимеров низкого молекулярного веса, например полиэфиров, за счет образования связей при взаимодействии диизоцианатов со свободными концевыми группами полимерных молекул. Эти соединения могут быть также использованы и для создания поперечных связей в полимере [122]. Таким путем получают высокомолекулярные полиэфирполиамид вулкапрен [123] и полиэфир вулколлан [117, 124], обладающие каучукоподобными свойствами, причем в последнем случае диизоцианат служит также для образования поперечных мостиков (т. е. для вулканизации) за счет взаимодействия с мочевинными группами, образующимися вовремя реакции. Путем взаимодействия различных гликолей, смесей гликоля с многоатомными спиртами, низкомолекулярных ди- и трифункциональных сложных полиэфиров и т. п. с ди- или триизоцианатами были получены различные поликонденсационные полимеры, пригодные для производства клеев, цементов, лаков, пластмасс, покрытий и пропиток для тканей (композиции десмофен—десмодур). Известно, что сами по себе алифатические и ароматические диизоцианаты благодаря их исключительной реакционноспособности являются ценными продуктами, применяемыми в текстильной промышленности в качестве адгезионных материалов. Их можно, например, применять при производстве корда для улучшения адгезии к резине, а также для образования поперечных связей между молекулами в случае волокна из ацетатного шелка. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология