Изоцианаты алифатические

ИЗОЦИАНАТЫ — М-производные изо-циановой кислоты R—N=0=0, где Я может быть алифатическим, ароматическим, гетероциклическим или элементоорганическим радикалом. Наиболее важным методом синтеза И. является действие фосгена на первичные акины или их производные — хлоргидраты, карбаматы и мочевины. Высокая реакционная способность И. объясняется наличием системы кумулированных связей —N=0=0, аналогичной системе связей в кетенах. И. применяют для получения высокомолекулярных продуктов — полиуретанов и полимочевин (конденсация ди- и полиизоцианатов с полиокси- и полиаминосоединеииями), широко используемых современной техникой для придания тканям и коже водоотталкивающих свойств, для приготовления клеев, хорошо соединяющих резину, металл и ткани, и др. Многие И. весьма токсичны. [c.106]

В технике применяются изоцианаты алифатического ряда, например 1,6-гексаметилендиизоцианат по ВТУ АУ-51-54 (продукт 102 Г) 0 = С = Ы—(СН2)б—К = С = = 0, представляющий собой прозрачную жидкость с температурой кипения 240—243 °С, плотность 1,046 или ароматического ряда, например 2,4-толуилендиизоцианат по МРТУ 6-02-283-65 (продукт 102 Т) [c.147]

Пиролиз ацилазидов с образованием изоцианатов называется перегруппировкой Курциуса [218]. Эта реакция дает высокие выходы изоцианатов, которые не гидролизуются в амины из-за отсутствия воды. Конечно, они могут быть гидролизованы, и действительно, если реакцию проводить в воде или спирте, образуются амины, карбаматы или ациломочевины, как в реакции 18-16 [219]. Реакция носит общий характер она применима к любым карбоновым кислотам алифатическим, ароматическим, алициклическим, гетероциклическим, ненасыщенным и содержащим функциональные группы. Ацилазиды можно получить по реакции 10-63 (т. 2) или обработкой ацилгидразинов (гидразидов) азотистой кислотой (аналогично реакции 12-49, т. 2). Перегруппировка Курциуса катализируется кислотами Льюиса и протонными кислотами, но хорошие результаты получены и в отсутствие катализа. [c.157]

Впервые алифатические амины были открыты Вюрцем (1848 г.) в результате гидролиза эфиров изоциановой кислоты (изоцианатов) [c.225]

Как и в реакции с водой, первоначальный продукт присоединения нестабилен направление его последующего распада зависит от структуры кислоты и изоцианата. Алифатические изоцианаты и алифатические кислоты обычно дают смешанные ангидриды, которые разрушаются с образованием замещенных амидов. Аналогичным образом ведут себя сильные кислоты, такие, как муравьиная, циануксусная и трихлоруксусная [c.91]

Изоцианаты алифатического ряда реагируют медленнее ароматических. Введение в ядро электронодонорных групп снижает реакционную способность ароматических изоцианатов, а электроноакцепторных групп — повышает ее. Механизм реакции состоит в атаке реагентом-основанием углеродного атома изоцианатной группы, несущего частичный положительный заряд, с последующим перемещением протона или образованием циклического переходного состояния [c.289]

Для получения полимера необходимо, чтобы исходные мономеры содержали не менее двух функциональных групп. При замене гликолей многоатомными спиртами (глицерин, пентаэритрит и др.) или диизоцианата триизоцианатами вместо линейной макромолекулы образуется разветвленная или трехмерная, аналогично тому, как это происходит при синтезе поликонденсационных полимеров. Наибольшую реакционную способность проявляют ароматические изоцианаты и спирты жирного ряда алифатические изоцианаты н фенолы обычно реагируют очень медленно. [c.208]

Синтез гербицидов этой группы проводят путем взаимодействия ароматических изоцианатов с алифатическими аминами. Например, для получения монурона растворяют л-хлоранилин в безводном хлорбензоле, насыщают раствор сухим НС1 при 75-90 °С и пропускают сухой фосген. [c.344]

Методам синтеза и химическим свойствам изоцианатов посвящено много обзоров [118, 149, 215, 335, 536, 554, 593] и несколько монографий (59, 147, 550]. Однако многочисленные данные об индивидуальных изоцианатах разбросаны в патентной литературе, а также в оригинальных статьях и обзорах, поэтому назрела необходимость в систематизации этой обширной и важной информации. Настоящий справочник является первым руководством по органическим изоцианатам. В нем систематизированы описанные в литературе по 1985 г. включительно алифатические, ароматические и гетероциклические изоцианаты по методам синтеза с указанием их основных физико-кимических свойств. [c.3]

В зависимости от исходных продуктов эпоксидные олигомеры можно разделить на группы диановые олигомеры, алифатические эпоксидные олигомеры, циклоалифатические олигомеры Диановые олигомеры могут быть немодифицированные и модифицированные К модифицированным следует отнести эпоксиэфиры, полиэпоксиды и диановые олигомеры, модифицированные другими олигомерами (изоцианатами, амино-формальдегидными и т д ) [c.101]

Практическое значение приобрели пенистые пластмассы на основе по-лиэфир-диизоцианатных композиций — полиуретановые пенопласты. Полиэфиры получаются на основе продуктов поликонденсации гликолей или трехатомных спиртов с двухосновными кислотами. Для промышленных целей используются полиэфиры на основе адипиновой, себациновой, янтарной, фталевой, щавелевой кислот и спиртов—этиленгликоля, глицерина, бутан-Диола, триметилолпропана. В качестве изоцианатной составляющей применяются полифункциональные изоцианаты алифатического ряда и ароматические диизоцианаты (например, толуилендиизоцианат). [c.322]

В зависимости от строения в,зятых компонентов и их соотношения получают эластичные и жесткие полиуретановые пенопласты. Эластичные материалы получаются при применении изоцианатов алифатического ряда и полиэфиров на основе алифатической кислоты. Ароматические полиизоцианаты и ароматические компоненты в полиэфире применяются для получения материалов с повышенной твердостью и теплостойкостью. [c.323]

Непрерывный процесс осуществляют по двум вариантам. Первый из них проводится в трех реакторах, работающих при температурах от 20 до 200 °С. Второй вариант заключается в фосгенировании солей аминов в одном реакторе при повышенной температуре (около 200 С). В настоящее время промышленностью вырабатываются различные алифатические и ароматические диизоцианаты гексаметилендиизоцианат, ксилилендиизоцианат, дициклогексилметандиизо-цианат, толуилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, нафталин-1,5-диизоцианат, толидиндиизоцианат и др. Все перечисленные изоцианаты получают на основе соответствующих диаминов и фосгена. [c.302]

Р-ции аминогрупп А. аналогичны превращениям аминов. А. образуют соли с минер, к-тами и пикриновой к-той, легко ацилируются хлорангидридами к-т в водно-щелочном р-ре (р-ция Шоттена-Баумана) и алкилируются алкилгалогенидами. Метилиодид и дназометан превращают А. в бетаины (СНз)зЫСНКСОО . С формалином А. дают мети-лольные или метиленовые производные, а в присут. муравьиной к-ты пли каталитически активированного Нг-N,N-димeтилaминoки лoты. Под действием ННОз ароматич. аминогруппы диазотируются, а алифатические замещаются на гидроксил. При обработке эфиров А. изоцианатами и изотиоцианатами образуются производные мочевины и тиомочевины. При нагр. с содой или при одноврем. воздействии алкоголята и СО2 А. дают соли или эфиры Ы-карбоксипроизводных А., а при использовании С8т -аналогичные дитиокарба.маты. [c.138]

Полиэфируретаны нрименяют и в качестве лаковых покрытий. Для повышения твердости и прочности покрытия полиэфир получают полиэтерификацией адипиновой кислоты смесью диэтиленгликоля или 1,4-бутандиола с три-метилолнропапом (десмофен 1100, 1200), при этом образуется полиэфир разветвленной структуры его сочетают со смесью диизоцианата и триизоци-аната, в результате чего получается полиэфируретан, который также имеет сетчатую структуру [165]. Ароматические изоцианаты вступают в реакцию с нолиолами с большей скоростью, чем алифатические, поэтому их вводят в состав быстросохнущих лаков. [c.734]

Простейшие алифатические изоцианаты часто с успехом получают термическим разложением некоторых мочевин или- урвтанов. [c.439]

Большая реакционная способность енаминов сделала их важными промежуточными продуктами препаративной органической химии. Реакции ацилирования енаминов можно осуществлять и с помощью кетенов, изоцианатов, изотиоцианатов (горчичных масел) ацилирование хлорангидридами алифатических карбоновых кислот сопоставимо с действием сульфохлоридов в присутствии триэтиламина (образование сульфенов). (Напишите уравнение этой реакции ) [c.107]

По аналогичному механизму должно протекать взаимодействие-ортоэфиров при нагревании их (30—90°) с алифатическими, алиг циклическими и ароматическими изоцианатами, а также полиизоцианатами в присутствии кислотных конденсирующих агентов (ВРз, 2пС12, А1С1з) 3, 4] [c.167]

О-Эфиры T. K. получают нз хлорангидридов тиоугольной к-ты и амииов в присут. триэтиламина нли К2СО3 (ур-ние 5), иэ хлорангидридов тиокарбаминовых к-т и спиртов (в случае ароматич. спиртов р-цию проводят в ТГФ в присут. КОН, в случае алифатических-в ДМФА с эквимолярным кол-вом NaH) (б) из изоцианатов и спиртов (7) при обработке аминами 0,8-диэфиров дитиоугольной к-ты (8) напр. [c.570]

Обработкой 1,4-бензотиазинов 112 алифатическими или ароматическими изоцианатами получены [92] замещенные мочевины 113. Взаимодействием последних с азотистой кислотой синтезирован ряд N-нитрозопроизводных 114 (схема 38). [c.323]

Циютоконденсацней 3,4-днгндро-3-оксо-2Я-6Х-1,4-бензотназннов 153 с избытком алифатического или ароматического изоцианата в сухом ДМСО получены [114] представители новой гетероциклической системы - 1,2,3,4-тетрагидробензо-[5,6][1,4]тиазино[4,3-й ][1,3,5]триазина 154, строение которых было доказано данными рентгеноструктурного анализа (схема 51). [c.329]

В характере фрагментации алифатических изоцианатов и изотиоцианатов имеется много общих черт, хотя и встречаются некоторые различия [9]. В обоих рядах М+ имеют значительную стабильность лишь для низших членов. Интенсивность пиков М+ падает от 81% Для H3N O до 0,3% для н-октилизо-цианата, а далее вновь возрастает до нескольких процентов. В случае изотиоцианатов эти пики имеют заметную интенсивность вплоть до н-пентилпроизводного, а затем становятся незначительными. [c.153]

Масс-спектры алифатических цианатов лишь в количественном отношении несколько отличаются от спектров изоцианатов. В то же время различия в спектрах алифатических тиоцианатов и изотиоцианатов более существенны [9]. Это обусловлено, в частности, тем, что для н-алкилтиоцианатов малохарактерны [c.155]

Бёмером был получен ряд алифатических изоцианатов (реакцией хлорангидридов кислО Т с NaNз) в качестве реагентов на первичные ароматические амины, дающих в-арил- -алкнлмочевины Доп. перев.] [c.673]

Эффективный метод синтеза ароматических и алифатических кар-бодиимидов основан на реакции изоцианата с 1-окисью 1-фенил-З-ме-тилфосфолена-3, являющимся наиболее доступным соединением этого типа [1]. [c.392]

В присутствии /г-толуолсульфокислоты, хлористого водорода или трис1зенилметилперхлората ДМСО окисляет алифатические и ароматические изоцпаниды до соответствующих изоцианатов. Реакцию проводят при 50—80 при этой температуре образующийся [c.87]

Алифатические изоцианаты [1], При алкилировании X, алкил-хлоридом в присутствии безводного хлорного железа образуется комплекс дихлорида алкилизоциаиида с РеСЬ- Например, с хлористым изопропилом в присутствии хлорного железа X. образует с высоким выходом гигроскопичный комплекс (1), Этот комплекс реагирует с этанолом или с бензилатом натрия с образованием карбаматов (3) и (4) соответственно. [c.629]

Получение. ДЦК по.чучают окислением N,N -дициклoгeк ил-тиомочевины ,iH,,NH ( SiNH H,, окисью ртути [21. Разработан общий метод получения карбодиимидов нз алифатических и ароматических изоцианатов 131, однако его не применяли для сннтеза дициклогексильного производного. [c.422]

В колбу Эрленмейера емкостью 125 мл, в которой находится магнитный стерженек в тефлоновой оболочке, вносят 5 мл раствора бутиламина и 10 мл диметилформамида. В микростаканчике для взвешивания с притертой крышкой берут навеску, содержащую около 1 ммоль изоцианата или изотиоцианата. Стаканчик с пробой бросают в колбу так, чтобы крышка соскочила. Колбу закрывают корковой пробкой, перемешивают раствор несколько сскунд и оставляю на 5 мин нри комнатной температуре для ароматических соединений и 10 мии для алифатических производных. Затем приливают 50 мл дистиллированной во-ды, охлаждают раствор проточной водой до комнатной температуры, прибавляют несколько капель раствора метилового красного и титруют избыточный амин 0,1 н. хлористоводородной кислотой до появления розовой окраски. [c.527]

В изотиоцианатах, —N= =S, полоса асимметричного валентного колебания находится в области 2140-1990 см , у алифатических изотиоцианатов это обычно широкий дублет. Алкилзамещенные изоцианаты поглощают при 2140-2180 см , а арилзамещен-ные— при 2100-1990 см . Симметричным валентным колебаниям соответствует полоса переменной интенсивности в области 1250-1080 см . Большинство ал-килзамещенных изотиоцианатов имеют интенсивные полосы при 640-600 см и 565-510 см , обусловленные плоскостными и внеплоскостными деформацион- [c.444]

ПЭИ в смеси с поливинилпирролидоном или поливиниллак-тамом [489], а также продукты конденсации его с алифатическими изоцианатами входят в состав лаков для волос [489] и других косметических средств [490—494]. [c.232]

Е1 - полифункциональный ароматико-алифатический изоцианат [c.8]

В реакционной среде ие должно быть избытка свободного амина, так как он взаимодействует с изоцианатом с образованием 1,3-дизамещенной мочевины. Существуют два способа проведения процесса фосгенирования [593]. По первому способу амин и фосген растворяют в инертном растворителе в отдельности и медленно сливают вместе. Растворение необходимо вследствие образования твердых продуктов— карба-моилхлорида и соли амина. Реакционную смесь медленно нагревают выше температуры разложения карбамоилхлорида (50—70 С), соль амина при избытке фосгена превращается в изоцианат при температуре выше 100 °С, обычно при температуре кипения растворителя. Раствор светлеет, что указывает на окончание реакции. Б случае гидрохлоридов длинноцепных алифатических аминов, хорошо растворимых в органических растворителях, контроль за ходом реакции удобно вести с помощью ИК-спектров. [c.6]

С. При получении низкокипящих изоцианатов обычно используют различные методы связывания хлористого водорода реакцию проводят в присутствии органических оснований [52, 131], непредельных соединений [1084], высококипящих изоцианатов [1100] или дозированного количества воды в мягких условиях [917]. В реакцию с фосгеном можно вводить алифатические и ароматические амины, содержащие различные другие группы, нереакционноспособные по отношению к фосгену (галоген-, циано-, нитро-, алкоксигруппы и др.). Если молекулы аминов содержат группы, способные реагировать с фосгеном, то одновременно идет и их превращение. Так, при фосгенировании аминокислот с высоким выходом получаются хлорангидриды изоцн-аиатокарбоновых кислот (1) [357, 390, 391] [c.7]

Легче всего изомеризуются первичные алифатические цианаты, причем склонность к изомеризации уменьшается с увеличением длины алифатической цепи. Третичные цианаты изомеризуются при нагревании в присутствии кислот Льюиса. В некоторых случаях изоцианаты получают без выделения промежуточных цианатов. Так, пер-фторизопропилнзоцианат синтезирован конденсацией гексафторацетона, хлорциана и фторида калия [969] [c.28]

Химия полиуретанов (1968) -- [ c.12 , c.13 , c.32 , c.33 ]

Химия полиуретанов (1968) -- [ c.12 , c.13 , c.32 , c.33 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.82 , c.84 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.44 , c.45 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.351 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология