Диеновый синтез кислотой

Для обнаружения сопряженных диеновых углеводородов можно использовать реакцию диенового синтеза с ангидридом малеиновой (или хлормалеиновой) кислоты при нагревании [c.231]

Исследована стереохимия реакции диенового синтеза с участием изопрена и коричного альдегида (или коричной кислоты) 111]. [c.478]

Декарбоксилирование дикарбоновых кислот — особенно важный метод для большой группы синтезов, основанных на использовании диенового синтеза как стратегической реакции при построении полициклических конструкций (см., иапример, синтез баскетена (273) или бензола Дьюара (279), (см. раздел 2.7.4). В этих синтезах наличие 1,2-дикарбоксильпого фрагмента в промежуточных продуктах обусловлено тем, что диеновый синтез протекает особенно легко с диенофилами типа малеинового ангидрида, содержащими две электроноакцепторные [c.198]

Пимелиновую кислоту НООССН2СН2СН2СН2СН2СООН получали из дивинила и акрилонитрила, которые по реакции диенового синтеза переводили вначале в тетрагидробензонитрил. При сплавлении с едким натром при 250—300° двойная связь в этом промежуточном продукте перемещается, после чего кольцо разрывается с одновременным гидролизом нитрильной группы [22] [c.343]

В заключение этого раздела следует отметить, что двухосновные кислоты находят разнообразное применение. Например, шаве-левая кислота используется в текстильной и деревообрабатывающей промышленности, ее применяют при полировке металлов, в качестве катализатора в реакциях поликонденсации (например, при получении фенолформальдегидных полимеров). Используется и как отвердитель при получении мочевиноформальдегидных композиций для укрепления грунтов при сооружении фундаментов. Производные малоновой кислоты, например ее эфиры, могут находить применение для стабилизации грунтов, что имеет большое значение для строительства. Остальные кислоты этого ряда служат в качестве пластификаторов в производстве пластмасс, высококачественных смазок и мономеров. В реакциях диенового синтеза, в производстве полиэфирных полимеров и различных сополимеров используются непредельные двухосновные кислоты. Малеиновая кислота применяется для синтеза некоторых ПАВ, а также в виде водного раствора аммониевых солей ее сополимера со стиролом или винилацета-том — для уплотнения кирпичной кладки, бетона и других строительных материалов. [c.164]

А. Королев и В. Мур в 1948 г. описали асимметрический диеновый синтез на примере конденсации бутадиена и хлоропрена с ментиловыми эфирами фумаровой или малеиновой кислот. Наибольшей величиной вращения ([а]о +11,65°) обладала тетрагидрофталевая кислота, полученная гидролизом продукта конденсации бутадиена с оптически активным мен-тиловым эфиром малеиновой кислоты [c.145]

Диеновый синтез — удобный метод получения разнообразных орго-динитрилов ароматического и гетероароматического ряда, которые могут использоваться для получения фталоцианинов. Например, мономерные циклонентадиеноны и их димеры, способные к диссоциации, ири нагревании с динитрилом хлормалеиновой кислоты образуют аддукты, ароматизирующиеся с отщеплением хлороводорода и оксида углерода (II) в соответствующие тетразаме-щенные фталодинитрилы с выходом 90 % [c.287]

Метилнагфтохинон можно также получить из 2-метилнафталинэ окислением хромовым ангидридом в ледяной уксусной кислоте ил нз толухинона и бутадиена методом диенового синтеза . [c.682]

Эта реакция, протекающая с фураном и многими его производными с одной стороны, и такими диенофилами, как малеиновый ангидрид и кислота, ацетилендикарбоновый эфир и кислота, наиболее наглядно демонстрирует диеновую природу фуранового цикла. Подробный обзор известных синтезов такого рода с фуранами приведен выше (см. часть 1). Благодаря исключительной легкости, с которой образуется большинство подобных аддуктов (обычно просто при стоянии смеси реагентов при комнатной температуре), диеновый синтез является удобным препаративным методом получения эндоксодигидро- и тетрагидрофталевых кислот. В связи с тем, что эндоксогексагидрофталевые кислоты и многие их производные оказались сильными гербицидами и дефолиантами (1), их синтез осуществляется этим путем и в промышленных масштабах. [c.167]

Было найдено, что некоторые вещества, которые могут слу-5 (ить в качество доноров или акцепторов молекул, но не способные сами по себе участвовать в диеновой реакции, патализируют диеновые синтезы. К ним относятся трихлоруксусная кислота, триметиламин [118—120] и, возможно, диметиланялии н симм-тринятробвнзол [102]. [c.12]

А.к. обладает хим. св-вами, присущими карбоновым кислотам образует соли, хлораигидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и пр. Она также вступает в р-ции присоединения, характерные для этиленовых углеводородов. При действии амальгамы Na в водном р-ре и гидрировании в жидкой фазе в присуг Ni, Pt, Pd А.к. превращ. в пропионовую к-ту, в среде ДМСО гидро димеризуется. Присоединение протонных к-т, воды и NH происходит против правила Марковникова с образованием -замещен-ных производных. Как диенофил А к. участвует в диеновом синтезе Конденсируется с хлористыми и бромистыми солями арилдиазония (р-ция Меервейна) I1- I 6H4N2 I + [c.70]

Б. (бенз[с]изоксазол, антранил)-жидкость т. кип. 210-215°С (с разл.), 99-99,5 /l3 мм рт. ст. 1° 1,1827, 1,5845 р. 10,19-10" Кл-м. Обладает ароматич. св-вами электроф. замещение идет в положение 5. В диеновом синтезе служит диеном. Изоксазольное ядро 2,1-Б. расщепляется основаниями, окислителями и восстановителями. При взаимод. незамещенного 2,1-Б. со щелочами образуется антраниловая кислота. Производные 2,1-Б. получают циклизацией функционально замещенных о-нитробензолов, напр. [c.258]

Диэтиловый эфир фуран-3,4-дикарбоиовой кислоты был получеи" при термическом разложении частично восстановленного продукта диенового синтеза с фураиом и диэтило-вым эфиром ацетилендикарбонокой кислоты. [c.91]

В отличие от синтеза Вудворда, где кортикостероиды с функциональной группой в положении 11 могли быть синтезированы из соединения, не имеющего кислородного заместителя в кольце С, Саретт на первых стадиях синтезировал соединение с функциональной группой в положении 11. Вместо того, чтобы синтезировать кольца постепенно, начиная от А до D, или, наоборот, по Вудворду, от D до А, он в первую очередь синтезировал средние кольца fi и С. На первой стадии Саретт. так же как и Вудворд, использовал диеновый синтез. Конденсацией 1-метил-2-этоксибутадиена (I) с хиноном при 20° с выходом 55% был получен бициклический кетон, пространственное строение которого не вызывало никаких сомнений. Это был цис-цис-кетон (II). Дальше этот дикетон гидрировался и восстанавливался алюмогидридом лития в диол (III). Гидролиз в присутствии кислоты привел к кетодиолу (IV), ниж-чее кольцо которого является кольцом fi, а верхнее — кольцом С булу-ш,его стероида. [c.410]

По некоторым реакциям диенового синтеза, при взаимодействии 1,1,2,3-тетраметилциклогексадиена-2,4 с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты [1, с.47] [c.30]

Реакция родственна диеновому синтезу. В качестве енофилов (как и диено-филов) используются соединения с активированной кратной связью, а именно, малеиновый ангидрид, эфиры ацетилендикарбоновой и пропиоловой кислот и др., иапрнмер [c.208]

Большие количества льняного масла идут на изготовление олифы и масляных красок. Олифу готовят, проваривая масло с небольшим количеством окислов марганца или свинца или солей этих металлов с смоляными кислотами (см. ч. П, <<Изопреноиды ). При этом происходят двоякого рода процессы.Во-первых, изолированныё двойные связи линолевой и ли-ноленовой кислот перемещаются в сопряженное положение, а сопряженные двойные связи окисляются кислородом воздуха по схеме своеобразного диенового синтеза [c.331]

Смотреть страницы где упоминается термин Диеновый синтез кислотой: [c.222] [c.547] [c.115] [c.105] [c.196] [c.258] [c.260] [c.261] [c.700] [c.826] [c.93] [c.9] [c.368] [c.44] [c.155] [c.5] [c.11] [c.96] [c.114] [c.69] [c.228] [c.526] [c.355] [c.93] [c.575] [c.51] [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология