Хиноны в диеновом синтезе

Хиноны вступают также в реакции диенового синтеза. [c.314]

Возможность варьировать строение диенов и вводить заместители в хиноны позволяет с помощью диенового синтеза получать соединения самого разнообразного строения, дегидрирование которых происходит с большой легкостью при действии воздуха. [c.287]

Реакции хинонов как винилогов карбонильных соединений см. в разд. Г,7.4 роль хинонов как диенофилов в диеновом синтезе см. в табл. 66. [c.31]

Хиноны как диенофилы в реакции диенового синтеза............................................................59 [c.1728]

Для диенового синтеза было использовано лишь небольшое количество о-хинонов. Согласно литературным данным, во всех реакциях этого типа применяли большой избыток дисна (от 2,5 1 до 34 1). В большинстве случаев реакцию проводили в этиловом спирте или в хлороформе. [c.105]

ХИНОНОВ [176, 231] реакцию можно проводить при нагревании в темноте, тогда как в других случаях происходит присоединение к диеновой системе по схеме диенового синтеза Дильса — Альдера [125, 233]. Хотя возбуждение устраняет энергетический барьер реакции, в случае больших молекул взаимосвязь между возбужденным состоянием и энергетическими состояниями продуктов реакций настолько сложна, что нельзя предсказать, будет ли при фотохимической реакции образовываться то же соединение, что и при повышенной температуре. Некоторое представление об области применения реакции может дать табл. 2. Сернистый ангидрид при облучении присоединяется к о-хинонам с образованием циклических сульфатов по схеме реакции Дильса—Альдера [213]. [c.384]

О реакциях хинонов как винилогов карбонильных соединений см. гл. 7 части IV, как диенофильных компонентов для диенового синтеза см. табл. 55. [c.352]

Хиноны являются весьма реакционноспособными диенофилами и легко вступают в реакцию диенового синтеза [c.464]

Химические свойства и строение хинона. В хиноне нару шена равноценность межъядерных расстояний кольца. Реакция восстановления хинона в гидрохинон дает возможность установить взаимное расположение атомов в его молекуле. Образование ди-оксима говорит о наличии двух карбонильных групп, а строение продуктов диенового синтеза подтверждает присутствие двойных связей. [c.491]

Диеновый синтез Дильса-Альдера [178]. Реакция заключается в присоединении диенов к таким сопряженным системам, как хиноны, малеиновый ангидрид, акролеин, кротоновый альдегид, кро-тонитрил, ацетилен и эфиры ацетилендикарбоновой кислоты. Все [c.153]

В отличие от синтеза Вудворда, где кортикостероиды с функциональной группой в положении 11 могли быть синтезированы из соединения, не имеющего кислородного заместителя в кольце С, Саретт на первых стадиях синтезировал соединение с функциональной группой в положении 11. Вместо того, чтобы синтезировать кольца постепенно, начиная от А до D, или, наоборот, по Вудворду, от D до А, он в первую очередь синтезировал средние кольца fi и С. На первой стадии Саретт. так же как и Вудворд, использовал диеновый синтез. Конденсацией 1-метил-2-этоксибутадиена (I) с хиноном при 20° с выходом 55% был получен бициклический кетон, пространственное строение которого не вызывало никаких сомнений. Это был цис-цис-кетон (II). Дальше этот дикетон гидрировался и восстанавливался алюмогидридом лития в диол (III). Гидролиз в присутствии кислоты привел к кетодиолу (IV), ниж-чее кольцо которого является кольцом fi, а верхнее — кольцом С булу-ш,его стероида. [c.410]

Установив, что при реакции циклопентадиена с малеиновым ангидридом образующийся аддукт имеет эндо-конфигурацию, Альдер и Штейн (1937) сформулировали общее правило (называемое иногда вторым правилом Альдера), согласно которому течение диенового синтеза с участием циклических компонентов всегда приводит к продукту реакции с эндо-конфигурацией. Образование эндо-аддукта, по мнению авторов, происходит потому, что компоненты диенового синтеза ориентируются относительно друг друга в пространстве таким образом, чтобы соблюдался принцип максимального накопления ненасыщенности , т. е. чтобы я-связи диена и диенофила взаимно перекрывались. Наиболее сближены я-связи диена и диенофила при протекании реакции по схеме I с образованием эндо-аддукта циклопентадиена с малеиновым ангидридом или, например, эндо-аддукта циклогенсадиена с п-бензо-хиноном. [c.27]

Гетеродиенами в диеновом синтезе могут быть также ароматические а, Р-дикетоны и о-хиноны, в которых присутствует диокса-бутадиеновая сопряженная система [c.123]

Аддукты циклических диенов сравнительно малоустойчивы. Димер циклопентадиена, например, частично диссоциирует уже при простом растворении в органических растворителях, что позволяет использовать его в диеновом синтезе в качестве потенциального диена. Малоустойчивы аддукты циклопентадиена с хинонами, фульвенов с малеиновым ангидридом, антрацена и других ароматических углеводородов со многими диенофилами. Аддукты фурана и его гомологов с малеиновым ангидридом легко распадаются при плавлении, что позволило разработать способы выделения из технической смеси и очистки фурана, сильвана (2-метил-фурана), 2,5-днметилфурана. [c.127]

Хиноны — соединения с выраженными электроноакцепторнымн свойствами, т. е. это электрофильные реагенты, окислители. Для них очень характерно образование комплексов с переносом заряда. При встрече с сильным электронодонором (восстановителем) образуются анион-радикалы (семихиноны), а затем — гидрохинсны. В отдельных случаях наблюдается присоединение нуклеофильных частиц к системе двойных связей хинона нли карбонильной группе хинона. Очень характерно взаимодействие ряда хинонов с диена.чи (диеновый синтез). [c.531]

Диеновый синтез. Хиноны являются активны.ми длеиофцлами [c.533]

Большое практическое значение имеют также 2-алкилантра-хиноны, получаемые конденсацией фталевого ангидрида с ал-килбензолами или диеновым синтезом из нафтохинона и 2-ал-килбутадиенов [91]. [c.312]

Соединения этого класса имеют характер хинонов. В результате восстановления хинонимины превращаются в аминофенолы или в диамины, из которых они были получены. Простые хинонимины и их К-алкилированные производные дают аддукты с циклопентадиеном по схеме диенового синтеза аналогично п-бензохинону. Хинондианил взаимодействует с анилином с образованием азофенина. [c.506]

Хинонсульфонимиды вступают с большой легкостью в реакции, аналогичные приведенным выше для хинонов, например в реакции 1,4-присоединения галоидоводородов, ароматических углеводородов (под каталитическим действием хлористого алюминия), в реакции диенового синтеза с бутадиеном и его гомологами и т.д. [c.506]

Хорошо известное дегидрирующее действие хинонов на аддукты диенового синтеза проявляется и при его конденсациях со стиролами. Применение избытка хинона (2 1) приводит к дегидрированию первоначально образующегося продукта реакции в соответствующий хинон (XXIII). При восстановлении последнего цинком в уксусной кислоте образуется соответствую- [c.19]

Большой интерес представляют конденсации 4-винилиндана, реакция которого с малеиновым ангидридом дает только сопо-лимер 2. однако хиноны, благодаря их способности ингибировать полимеризацию , удается ввести в диеновый синтез [c.20]

На некоторые особенности при применении этиленовых компонент уже было отчасти указано выше. Дальнейшие отклонения усматриваются при применении хинона, реакция которого с цикло-пентадиеном послужила исходным пунктом исследования Дильс и Альдер .. С бензохиноном диеновый синтез происходит дважды, например с 2 молекулэми циклогексадиена он ведет но уравнению [c.363]

Окситетрацен-5,12-хинон VII образуется также в результате диенового синтеза из 1-окси-4,9-аптрахинона и бутадиена i [c.373]

Хинон может являться филодиеновой компонентой при диеновых синтезах Дильса—Альдера (см. гом I, стр. 462), например [c.354]