Диены строение

Номенклатура н изомерия. По международной номенклатуре диеновые углеводороды называют так же, как и этиленовые но только вместо окончания -ен здесь употребляется -диен (СН2=СН—СН=СН2 бутадиен). Структурная изомерия определяется строением углеродного скелета и положением двойных связей. [c.301]

Классификация, номенклатура и строение диенов. Сопряженные [c.189]

Из диолефинов наиболее реакциониоспособны соедипения с конъюгированными двойными связями. Наилучшим методом для определения их следует считать метод диенового синтеза (Дильс и Альдер). Эту реакцию впервые наблюдал С. В. Лебедев. Он разработал схему процесса димеризации диенов, ныне применяемую для диенового синтеза, получил димер циклопентадиена и установил его строение. [c.222]

Типы связей, пространственное строение. Атомы углерода в 1,3-диенах находятся в состоянии 8р -гибридиза-ции. Молекула 1,3-бутадиена плоская. Считают, что в результате перекрывания облаков негибридизованных р-электронов образуется четырехэлектронная молекулярная орбиталь. При этом двойные связи удлиняются, а одинарная связь укорачивается. Длины двойной и одинарной связи в 1,3-бутадиене соответственно равны 0,134 и 0,148 нм (по сравнению с 0,133 и 0,154 нм в алке-нах и алканах). [c.260]

НИИ 5-г ис-конформации. О влиянии строения диенов на их реакционноспособность при диеновом синтезе см. 109]. [c.475]

Строение диенов. Изучение строения диеновых углеводородов позволило установить следующее строение [c.301]

В последние годы был открыт новый класс органических производных переходных металлов — п-аллильные комплексы, в которых связь металл — углерод является многоцентровой и строение которых моделирует структуру концевого звена при полимеризации диенов. л-Аллильные комплексы обладают каталитической активностью в ряде процессов органического синтеза, в том числе при стереоспецифической полимеризации диеновых углеводородов [46, 47]. В зависимости от природы применяемого переходного металла, атомов и групп, связанных с ним, п-аллильные комплексы могут инициировать полимеризацию бутадиена в сторону образования 1,2-, транс-1,4- или цыс-1,4-звеньев [47]. [c.183]

Реакция малеинового ангидрида с олефинами и несопряженными диенами изучена мало. Впервые конденсация малеинового ангидрида с олефинами была описана в 1934 г. Реакцию проводили в автоклаве при 180°С в течение 2 ч. При последующем изучении Альдером конденсации малеинового ангидрида с олефинами различной молекулярной массы и строения было показано, что чем выше молекулярная масса олефина, тем легче протекает конденсация. Альдер считает, что малеиновый ангидрид присоединяется к олефину по углеродному атому, находящемуся при двойной связи при этом двойная связь перемещается в глубь молекулы олефина [c.87]

СНа С ( HJ — СН = СН2 — ненасыщенный углеводород гомологического ряда диенов С Н2 2> бесцветная жидкость, т. кип. 34,076° С растворим в спирте. В зависимости от условий, И. способен образовывать полимеры с линейным или разветвленным цис- и транс-строением макромолекул — изопреновые каучуки. И. применяют для получения синтетических каучуков как самостоятельно, так и в смеси с другими мономерами. [c.104]

Н2С=-СН-=СН СН2 Такая особенность строения называется сопряжением и определяет реакционную способность диенов. Будучи непредельными, они вступают в реакции присоединения по электро-фильному или радикальному механизмам. [c.301]

Номенклатура органических соединений. Систематическая номенклатура органических соединений исходит из строения молекулярного скелета соединений. Названия соединений составляются из корня и приставок (суффиксов). В на 5ваниях предельных углеводородов используется приставка ан, непредельных с одной двойной связью — ен, непредельных с двумя двойными связями — диен, непредельных с тройной СВЯЗ11Ю — ин. Корни наименований в зависимости от числа углеродных атомов в скелете образуются ИЗ греческих числительных С5 — пент, Се — гекс, С — гет, Са — окт и т. д., первые четыре предельные углеводорода с нормальной (не разветвленной) цепью имеют эмпирические названия С — метан, С2 — этан, С3 —пропан, С4 — бутан. В названиях алициклических углеводородов перед корнем ставится приставка цикло , а после корня — соответствующие суффиксы ан, ен, диен. Названия соединений, содержащих различные функциональные группы, составляются из названия углеводорода, произ- [c.143]

Закономерности, определяющие стереохимический ход диенового синтеза, были вначале установлены на примере циклических диенов, а затем распространены и на диены ациклического строения. В наиболее общем виде эти закономерности могут быть выражены так диен реагирует по типу 1,4-при-соединения, в 5-/<ис-конформации, присоединяясь к диенофилу по цис-схеме. В образующемся аддукте сохраняются стереохимические особенности диена и диенофила. [c.476]

Возможность варьировать строение диенов и вводить заместители в хиноны позволяет с помощью диенового синтеза получать соединения самого разнообразного строения, дегидрирование которых происходит с большой легкостью при действии воздуха. [c.287]

Такая особенность строения называется эффектом сопряжения двойных связей и определяет реакционную способность диенов. [c.479]

Диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (дивинил и его го.мологи) присоединяют галоид как в 1,4-положение (по правилу Тиле), так и в 1,2-положение. Соотношение продуктов 1,4- и 1,2-присоединения зависит от природы галоида, от строения диенового углеводорода и от условий проведения реакции (например, при бромировании бутадиена получается до 90% 1,4-дибромида при хлорировании—почти равные количества 1,2- и 1,4-дихлорида). Подобно- хлорированию или бромированию этиленовых углеводородов, в первую стадию при галоидировании диенов происходит присоединение галоид-катиона во вторую стадию галоид-анион присоединяется ко второму или четвертому атому углерода [c.209]

В связи с открытием и разработкой стереоспецифических катализаторов были проведены обширные исследования по использованию различных диенов и алкенов в качестве сырья для производства новых синтетических каучуков и пластмасс. Одним из наиболее интересных продуктов этого типа является г цс-1,4-полиизопрен, весьма близкий по своему строению и свойствам к натуральному каучуку. Опубликован обзор работ начального периода в этой области [109] в последующем были опубликованы и многочисленные дополнительные работы [И, 12, 24, 30, 34, 45, 126, 142, 166, 211, 240]. [c.198]

В первой главе подводится итог исследований по синтезу и полимеризации фторолефинов и диенов. Строение мономеров существенно влияет на способность их к полимеризации и сополимеризации. Приведенные данные подтверждают общий принцип— наличие примесей, взаимодействующих с радикалами, сильно влияет на полимеризацию и свойства образующихся полимеров. Фтордиены склонны к циклополимеризации. Многообразие полимерных материалов на основе фторолефинов обусловлено способностью последних вступать в реакции радикальной сополимеризации с разнообразными виниловыми мономерами, а также возможностью осуществления привитой сополимеризации. [c.6]

До недавнего времени, ввиду йт yt tвий прямых экспериментальных данных о природе и строении активных центров, не было четких представлений о механизме действия литийорганических инициаторов. Этому в значительной мере также препятствовала большая сложность изучаемых систем, связанная в первую очередь с ассоциацией литийорганических соединений и растущих полимерных цепей. Рассмотренные различными авторами механизмы анионной полимеризации диенов в большей или меньшей степени объясняли только кинетические закономерности процесса, не давая каких-либо приемлемых представлений об элементарных актах формирования звеньев полимерной цепи [87]. [c.128]

При использовании для синтеза термоэластопластов дилитий-органических инициаторов в реактор сначала подают диен, а после его исчерпывания — стирол. Другой способ заключается в полимеризации сразу смеси двух мономеров, причем блочное строение полимерных цепей возникает за счет разности констант сополимеризации бутадиена и стирола. Этот прием проще по технологическому оформлению, однако в бутадиеновый блок входит до 8—10% стирола [10], что снижает физико-механические свойства материала. Кроме того, необходимо иметь инициатор с высокой степенью бифункциональности 11]. [c.285]

После многолетних попыток получить циклобутадиен эта цель была, наконец, достигнута Петтитом и сотр. [113]. Было показано, что 47 и его простые производные крайне неустойчивы если они не стабилизированы в матрицах, где молекулы вынужденно располагаются по отдельности друг от друга, при очень низких температурах (обычно не превышающих 35 К), то времена жизни их очень малы и они димеризуются по реакции Дильса — Альдера (т. 3, реакция 15-47). Строение циклобутадиена и его производных неоднократно изучалось с помощью низкотемпературных матричных методов [114]. Несмотря на возникавшие противоречия [115], в конце концов было найдено, что в основном состоянии структура 47 соответствует прямоугольному диену, а не бирадикалу это подтверждено данными ИК-спектров в матрицах, измеренных для диена 47 и его дейтерированного аналога [116]. С этими данными согласуются и расчеты по методу молекулярных орбиталей [117]. К тому же выводу привел и изящный эксперимент, в ходе которого генерировался 1,2-ди-дейтероциклобутадиен. В то время как 47 представляет собой прямоугольный диен, дидейтеро-аналог должен существовать в виде двух изомеров [c.79]

Эффективным методом синтеза циклопентенонов различного строения является катализируемая кислотами циклизация диен-1,4-онов-3, открытая более полувека назад и известная как реакция Назарова [29ё] (см., например, превращение 295 в 296, схема 2.111). Первоначально синтетическая полезность метода ограничиватась необходимостью применения сильных кислот и довольно жестких условий проведения реакции. Однако очевидныЛ синтетический потенциат этого превращения стимулировал разработку более приемлемых методик, благодаря чему к настоящему времени циклизация по Назарову превратилась в почти универсальный метод [29Ь1. Среди ряда методов получения субстратов для этой циклизации один из наиболее удобных [c.218]

Диолефины с кoнъюгиpoвaнны пI связями вступают в реакцик, диенового синтеза (реакция Дильса-Альдера). Реакционная спо собность диенов зависит от нх строения. Из двух возможных компланарных систем диенов (I) и (II) [c.84]

Скорость полимеризации зависит от строения диенов, внепших условий и природы катализаторов. С повьшхением темпфатуры и давления полимеризация ускоряется. Процесс полимеризации проходит как цепная свободиорадцкальная реакция в присутствии инициатора, но может протекать и по ионному пути, в частности, на катализаторах Циглера-Натта. [c.113]

При смешении азотного и уксусного ангидрида образуется ацетилнитрат — эфир строения Hз 00N02, который также применяется в качестве нитрующего агента [10]. В литературе имеется много работ, в которых описывается применение Этил-нитрата и бензоилнитрата в качестве нитрующих агентов. Так, например при действии этилнитрата в присутствии этилата натрия на циклопента диен получается нитроциклопентадиен [11]. [c.8]

Исхода из их строения, следует ожидать проявления свойств сопряженных диенов, и в то же время свойстн простых э( ]иров, аминов и сульфидов с(х >тветственно [c.247]

Полимеризация диенов отличается от полимеризации алкенов тем, что в зависимости от условий у диенов может осу1це-ствляться как 1,2-, так и 1,4-присоединение. Кроме того, так как в полимере сохраняются кратные связи, возможно получение полимеров как цис-, так и гранс-строения. [c.77]

Посмотрим, как эта особенность строения сопряжошых диенов отражается на их химических свойствах. Являясь ненасыщенными соединениями, диены способны к реакциям электрофильного присоединения. Воспользуемся в качестве примера реакцией между бутадиеном и хлороводородом. Как и в ранее рассмотренных реакциях, электрофильное присоединение начинается с взаимодействия с протоном, образования я-комплекса, который переходит в а-комплекс. Строение образующегося а-комплекса должно быть записано с учетом правила Марковникова [c.251]

Огромное значение в технике имеет каучук. В течение долгого времени использовался только натуральный каучук, выделяемый нз млечного сока некоторых тропических деревьев (гевеи). В конце прошлого столетия было установлено, что натуральный каучук является по своему строению полимером изопрена. После этого начались поиски путей создания синтетического каучука. Этой проблеме много внимания уделяли русские ученые— И. Л. Кондаков, И. И. Остромысленскнй, С. В. Лебедев. При этом наряду с попытками получить синтетический каучук полимеризацией изопрена были изучены продукты полимеризации и других диенов. [c.256]

Нами было исследовано влияние природы катализаторов на состав и строение продуктов взаимодействия фурана с диазосоединением. Из полученных данных следует, что наилучшими катализаторами являются Си(ОТ ).СбНб и u(OTf)2 При их использовании общий выход конечных продуктов циклопропана и диенов составляет 42%-40%. Отметим, что суммарный выход диенов в 3-3,5 раза выше, чем циклопропана и их состав зависит от природы используемого катализатора. [c.8]

Исследования механизма полимеризации диенов на циг-леровских каталитических системах, проведенные в последние годы, однозначно указывают на то, что в их составе присутствуют активные центры (АЦ) различного строения, действие которых приводит к тому, что имеется достаточно широкое молекулярно-массовое распределение полидиенов и различная стереорегулярность образующего полимера (1,4-цис, 1-4-транс, 1,2- эвенья). [c.19]

Диеновый синтез в зависимости от строения исходных веществ приводит к образованию соединений различного пространственного строения. В наиболее общих чертах конфигурация продуктов реакции диенов определяется так называемым правилом Алдера , заключающегося в следующем. [c.581]

Нистатин, согласно данным ультрафиолетового спектра, содержит две разобщенных системы двойных связей — тетраен и диен, обесцвечивает перманганат калия и раствор брома в хлороформе, не дает окраски с хлорным железом, дает отрицательные реакции с реактивами Фелинга, Толленса, Миллона и положительную реакцию Молиша (с а-нафтолом в присутствии серной кислоты возникает красная окраска, переходящая в синюю), указывающую на присутствие углеводного остатка. С концентрированной серной кислотой возникает фиолетовая окраска, переходящая в черную. При действии Fe lg и КзРе(СЫ)б образуется комплекс синего цвета, используемый для идентификации нистатина при хроматографировании на бумаге. При ацетолизе нистатина, в присутствии серной кислоты, выделен тетраацетат аминосахара, названного микозамином, строения [c.690]

Крекинг-бензины подвергали избирательному гидрированию для удаления серы и диенов без насыщения алкенов (для сохранения высокого октанового числа но исследовательскому методу). Показано [44], что в присутствии сульфидного вольфрам-никелевого катализатора алкены более разветвленного строения гидрируются медленнее, чем менее разветвленные. Присутствие алкенов не подавляет реакции обессеривания, но сернистые соединения сильно тормозят гидрирование алкенов. При этом происходит миграция двойной связи из а-положения вглубь молекулы, но скелетная изомеризация не наблюдается В противоположность этому было обнаружено [57], что в отсутствие сернистых соединений гидрирование 3,3-диметил-бутена-1 на никель-кизельгуровом катализаторе при 300° С и избыточном давлении 10,5 ат приводит к образованию смеси 93% 2,2-диметилбутана и 7% 2,3-диметилбутана. В присутствии катализатора, применявшегося [c.128]