Азометины Шиффовы основания

Для анализа алифатических. альдегидов и кетонов широко используется их реакция с аминами образующиеся азометины восстанавливаются намного легче, чем исходные кетоны и альдегиды, кроме того, устраняются также осложнения, обусловленные гидратацией альдегидов. Впервые аммиачный раствор для полярографического определения ацетона применил Зуман [48]. Ацетон удобно определять в виде Шиффовых оснований с глицином [48], бутиламином [50], семикарбазидом [51], реактивом Жирара-Т [52] и другими аминами. Формальдегид образует восстанавливающиеся производные с аминокислотами и аммиаком [53]. [c.174]

ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения азометины) RR =NR", где R и R = Н, Alk, Аг R" — Alk, Аг. Соединения с R" = Аг наз. также анилами. Маслообразные или кристаллич. в-ва не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Простейшие Ш. о. бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей. Слабые основания разбавл. к-тами гидролизуются до аминов и альдегидов в щел. среде большинство устойчиво гидрируются до вторичных аминов, присоединяют мн. соед., содержащие подвижный водород (напр., ацетоуксусный и малоновый эфиры, кетоны, имины). Со мн. реагентами образуют гетероциклич. соед. Получ. взаимод. карбонильных соед. с первичными аминами окислит, конденсация производных и-фенилендиамина или и-аминофе-иола с в-вами, содержащими активную СНг-групиу. Примен. для иолуч. вторичных аминов и гетероциклич. соед. для защиты альдегидной группы, напр, ири циклизации терпенов в аналит. химии — для идентификации альдегидов и первичных аминов. Основания названы в честь Г. Шиффа. ШЛЕНКА УГЛЕВОДОРОД, бирадикал. В р-рах существует в термодинамич. равновесии с соответств. ион-радикалами и ассо-циатами. Легко взаимод. [c.689]

Чтобы решить вопрос о характере зависимости между основностью и реакционной способностью первичных аминов при их взаимном вытеснении, была исследована реакция взаимного вытеснения аро.матических аминов из их производных — азометинов (шиффовых оснований). Азометины были выбраны в качестве объектов для исследования потому, что они отличаются большой реакционной способностью, связанной с наличием в них двойной связи — =N—, весьма склонной к поляризации, что позволяло рассчитывать на легкость достижения состояния равновесия, если исследуемая реакция оказалась бы, как это предполагалось, обратимой. [c.1570]

Конденсация азометинов (шиффовых оснований) с нитроалканами приводит к жирноароматическим р-нитроаминам, менее устойчивым, чем алифатические нитроамины, синтезируемые по реакции Манниха. [c.165]

Многочисленными работами было показано, что многие классы органически веществ ацетиленовые соединения, сульфоксиды, тиокарбамиды, азометин (шиффовы основания), фосфониевые и арсониевые соли, азосоединения, бензил хинолины и др. подвергаются в кислых средах глубоким превращением с обра зованием продуктов, которые собственно и ингибируют коррозию. [c.52]

Азометины — см. Шиффовы основания [c.11]

При нагревании с анилином можно получать азометины шиффовы основания)-. [c.303]

При слабом нагревании ароматических первичных аминов с ароматическими альдегидами легко получаются так называемые Шиффовы основания или азометины [c.406]

Как уже сообщалось [1.2[, нами было установлено, что при взаимодействии первичных ароматических аминов с азометинами (шиффовыми основаниями) имеет место обратимая реакция взаимного вытеснения аминов. [c.1590]

Лунд показал [1], что механизм восстановления азометиновых производных на ртутном электроде изменяется в зависимости от строения органического азометина. Так, если атом азота связан с углеводородным радикалом или с атомом водорода (имины, амины и шиффовы основания различного строения), то процесс восстановления протекает с потреблением двух электронов (при этом происходит насыщение двойной связи). В случае же таких соединений, как оксимы, гидразоны, семикарбазоны, в которых [c.209]

Карбонильная группа в положении 5 аллоксана особенно реакционноспособна она образует оксим и гладко реагирует с аминами, образуя окрашенные соединения типа шиффовых оснований (азометины) [c.761]

Вторичные жирно-ароматические амины получают гидрированием так называемых Шиффовых оснований (азометинов) (стр. 406) [c.404]

Удовлетворительную линейную зависимость между и о по Гаммету получили также Безуглый и сотр. [42, 43] для различных групп шиффовых оснований в диметилформамиде. При сопоставлении результатов оптических и полярографических исследований ими было показано [42], что наличие внутримолекулярной водородной связи у азометинов, так же как и увеличение сопряжения в их молекулах, вызывают батохромный эффект и повышение интенсивности поглощения. Эти же факты способствуют уменьшению электронной плотности на азометиновой группировке, облегчая ее восстановление. [c.70]

Реакция ариламинов с альдегидами и кетонами, ведущая к азометинам (шиффовым основаниям), была рассмотрена ранее. [c.551]

Предметом настоящего обзора являются методы аннелирования циклических азометинов и енаминов 1,3-диэлектрофилами КН, ЕН, ЕХ, EN, RX, и др. Следует отметить, что использование оснований Шиффа в органическом синтезе является предметом множества обзорных работ [6-13, 17-32]. Тем не менее, ни в одном из указанных обзоров, общая проблема использования 1,3-динуклеофильных свойств шиффовых оснований в синтезе конденсированных гетероциклов не обсуждалась. [c.22]

Исследования реакций аминометиленпроизводных 55 с шиффовыми основаниями привели к обнаружению нового метода аннелирования пиридинового цикла к фрагменту исходного азометина [80-89] (схема 12). Единственными продуктами аннелирования в этих процессах являются производные 56. Исследования границ применимости, механизма и условий осуществления реакции показали, что в нее также вступают аминометиленпроизводные с остатком первичного амина [79, 83, [c.33]

К реакциям фотоизомеризации относятся многочисленные реакции фотохромии, в которых бесцветные или слабоокрашенные соединения под действием кванта света образуют ярко окрашенные соединения. Окраска их исчезает в темноте или при облучении светом в полосе поглощения окрашенного соединения. Классическим примером фотохромной реакции является превращение азометинов (иначе анйлов, или шиффовых оснований), содержащих фенольный гидроксил в орто-положении [c.265]

В реакции декарбоксилирования первая фаза аналогична реакции переаминирования. Во второй фазе реакции шиффово основание I ( LXXVI) подвергается таутомерной перегруппировке с отщеплением протона и двуокиси углерода, сопровождающейся перемещением двойной связи от формильиого атома углерода к а-углеродному атому с образованием переходной формы шиффова основания. В результате поляризации этого азометина вновь с перегруппировкой двойных связей и сосредоточением на а-углеродном атоме электронной плотности по этому центру присоединяется протон и возникает новое шиффово основание II ( LXXXVII) [c.369]

Открытие ацеталей, шиффовых оснований (азометинов), гидразонов, оксимов, амидов сульфокислот, а также амидов и нитрилов, трудно омыляемых щелочами] [c.576]

Кирмзе и Хорнер утверждают, что не полностью замещенные азометины с алифатическими заместителями обладают меньшей реакционноспособностью, чем полностью за-меьценш е соединения с ароматически. ли заместителями. Этиловый эфир диазопировиноградной кислоты не удается присоединить к шиффовым основаниям (например, к бен-зофенонанилу). [c.302]

Нитрозобензол реагирует с алкилидентрифенилфосфоранами с образованием шиффовых оснований (азометинов), которые, если их гидролизовать, дают альдегиды или кетоны [13, 185, 368]. Например, бензилидеитрифенилфосфораи превращается в бензальдегид через стадию бензальанилина. Это общий метод получения [c.393]

Азометины восстанавливаются до вторичных аминов. Этот способ более предпочтителен и выходы продуктов реакции лучше, чем при -использовании ЫА1Н4 [344, 1450, 3083]. Для восстановления берут обычно большой избыток (1—2 моль) ЫаВН4 и прибавляют его к метанольному раствору шиффовых оснований [344, [c.315]

Далее будет рассмотрено полярографическое поведение двух типов азометинов иминов (шиффовых оснований) и гидразонов. [c.209]

Наиболее подробно полярографическое поведение щиффовых оснований в спиртовых средах изучено в работах [1,2,9—23]. При pH от 6 до 10 шиффовы основания дают по две одноэлектронные волны, которые при pH выше 10 сливаются в одну общую двухэлектронную волну. Потенциалы полуволн, особенно для первой волны, в значительной мере зависят от pH, поскольку процессу переноса электрона предшествует протонизация молекулы азометина. [c.210]

Однако было доказано [26, 26а], что о-оксиазосоединения образуют медные комплексы, в которых атом меди является частью шестичленного хелатного кольца, включающего кислородный атом. Поведение двух Шиффовых оснований (ЬХХ1Х) и (ЬХХХ) удивительно, так как известно, что хотя медные комплексы азометинов типа (ЬХХХ) обладают умеренной устойчивостью, подобные комплексы изомерных (ЬХХ Х) ке стабильны [И7]. Это объясняется активацией последних к гидролизу благодаря наличию формального положительного заряда на атоме азота, участвующем в комплексообразовании [118] [c.1987]

Известно [350], что шиффовы основания (азометины) весьма гладко окисляются в оксазиридины под действием надкислот. Сначала использовались надуксусная и надмасляная кислоты [351], замененные впоследствии более удобными в работе Л1-хлор-надбензойной [352] и п-нитронадбензойной [353] кислотами. Выходы оксазиридинов в большинстве случаев весьма удовлетворительны [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология