Дегидроконденсация

Аналогично происходит дегидроконденсация нафталина [c.34]

Исключая случай электрокрекинга, когда температура очень высока, незамещенные ароматические углеводороды подвергаются практически только дегидроконденсации, а алкилароматические углеводороды — главным образом деалкилированию и крекингу алкильных групп. При обычных для термических процессов температурах ароматические кольца неуничтожимы . [c.82]

Реакции дегидроконденсации типа [c.61]

Другой тип реакций дегидрирования — дегидроконденсация — привод 5т к ди- и полиядерным соединениям [c.457]

Рис. 2. Количество поглощенного кислорода в присутствии присадки ДАТ и продуктов дегидроконденсации

Таким образом, процесс окисления тяжелых остаточных нефтепродуктов можно рассматривать как процесс, протекающий в двух основных направлениях в направлении дегидрирования гексаметиленовых колец до бензольных и в направлении дегидроконденсации изолированных бензольных колец и сравнительно [c.135]

Образование новых молекул в результате сочетания двух или большего числа молекул углеводородов и образование ароматических структур в результате дегидрирования способствуют появлению в битуме более жестких структур — асфальтенов. Эти новые полициклические ароматические компоненты изменяют первоначальную коллоидную структуру битума. Смолы и в меньшей степени масла превращаются при окислении сернистым ангидридом в асфальтены. Величина отношения асфальтены/смолы возрастает, и асфальтены коагулируют — битум переходит из золя в гель. Сера за счет еще невыясненного механизма во время реакции внедряется в углеводородные структуры, что важно для повышения твердости. После завершения реакции кислород сернистого ангидрида в окисленном продукте не обнаруживается он удаляется в виде реакционной воды. Это, пожалуй, самое убедительное свидетельство того, что термин окисление здесь неуместен, а скорее — дегидроконденсация насыщенной и полу-насыщенной (нафтено-ароматической) частей сырья. [c.137]

Многочисленны предложения по получению мезитилена дегидроконденсацией ацетона. В качестве катализаторов этой реакции рекомендовали смесь серной и фосфорной кислот [108], соляную кислоту в присутствии апротонного растворителя, например, N-метилпирролидона [109], соли и оксиды тантала [НО] или ниобия [111] на носителях, алюмомолибденовые катализаторы, промоти-рованные палладием [112], и др. [I, с. 221]. Реакцию, как правило, проводят в газовой фазе при 200—500 °С и объемной скорости 0,3—1,0 ч , нередко при повышенном давлении. Глубина превращения ацетона за проход составляет около 50%, селективность реакции зависит от катализатора и условий процесса. Побочным продуктом процесса является оксид мезитила. Самые вы- [c.273]

Деалкилирование и дегидроконденсация ароматических углеводородов [c.143]

Разработка промышленного процесса выделения мезитилена из его смесей с ароматическими углеводородами Сд методами ректификации, кристаллизации, сульфирования и др. связана со значительными трудностями, и технико-экономические показатели такого производства могут быть на низком уровне. Поэтому были проведены исследования по синтезу мезитилена изомеризацией псевдокумола и дегидроконденсацией ацетона. При изомеризации псевдокумола в присутствии гетерогенных катализаторов получают смесь метил-производных бензола с концентрацией мезитилена, близкой к термодинамически возможной. Этилтолуолы, особенно о-этилтолуол, которые затрудняют выделение мезитилена из продуктов реакции ректификацией, в этих условиях не образуются. [c.218]

Наиболее активными катализаторами дегидроконденсации ацетона являются алюмосиликаты. В условиях проведения реакции дегидроконденсации они быстро теряют активность, которую можно [c.221]

Таблица 5.4. Условия и результаты дегидроконденсации ацетона

В данной схеме водород играет роль газообразного катализатора. П. Сабатье и другие авторы неоднократно отмечали благоприятное действие водорода нри процессах дегидрирования, добавки водорода при этерификации спиртов повышают выход сложного эфира на 5—10%, но роль водорода остается неясной. Водород не является переносчиком или разбавителем, но непосредственно участвует в химическом процессе. Адсорбируясь на катализаторе, он образует с реагентами активированные комплексы, что способствует нормальному протеканию процесса. Как правило, при реакциях типа бескислотной этерификации, дегидроконденсациях или кето-низации первичных спиртов всегда должен присутствовать дополнительно вводимый водород, так как без него нарушается нормальное течение процесса, и катализаторы быстро теряют активность. [c.290]

В этой группе в зависимости от характера углеводородов, направления процессов и получаемых продуктов надо различать следующие типы реакций 1) дегидрирование полиметиленовых углеводородов 2) дегидрирование ароматических углеводородов (дегидроконденсация) 3) дегидрирование углеводородов с открытой цепью и [c.252]

Дегидроконденсация ароматических соединений [c.259]

ДЕГИДРОКОНДЕНСАЦИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.261]

ДЕГИДРОКОНДЕНСАЦИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.263]

ДЕГИДРОКОНДЕНСАЦИЯ КРЕМНЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ 301 [c.301]

Г. ДЕГИДРОКОНДЕНСАЦИЯ НЕКОТОРЫХ КРЕМНЕОРГАНИЧЕСКИХ [c.301]

Нозамещенные (голоядерные) и метилзамещенные арены значительно более термоустойчивы, чем алканы. При термолизе они пре — имущественно подвергаются дегидроконденсации. [c.34]

При ТКДС за счет преимущественного протекания реакций дегидроконденсации аренов, образующихся при крекинге парафи — но — нафтеновых углеводородов, а также содержащихся в исходном сырье, происходит дальнейшая ароматизация сырья (см. табл.7.4 и 7.5). [c.45]

Иной вид дегидроконденсации наблюдается при синтезе амннов и нитрилов из углеводородов и аммиака, когда образуются новые С—N-связи [c.457]

Н(зависимо от выбора катализатора и других условий на селективность гидрирования и дегидрирования сильно влияет температура, Обычно чем ниже температура, тем селективнее можно провести процесс по более реакционноспособным группам или остановить его на определенной промежуточной стадии. Наоборот, повьипение температуры способствует глубоким превращениям. Существенно, что нежелательные побочные реакции гидрогенолиза, крекинга, дегидроконденсации и другие имеют более высокую энергию активации, чем дегидрирование или гидрирование. Так, для крекинга н-бутана энергия активации равна 250 кДж/моль (я=6С ккал/моль), а для его дегидрирования в н-бутнлен только 168—184 кДж/моль (40—44 ккал/моль), что позволяет повысить селертивность путем снижения температуры. Поскольку при уменьшении температуры одновременно уменьшаются скорость процесса и производительность реактора, то практически в каждом случае можко найти область оптимальных температур, соответствующую минимуму экономических затрат. Дополнительные ограничения на выбор этого оптимума налагает обратимость реакции гидрирова-ния-дегидрирования. [c.471]

ИЗУЧЕНИЕ В0ЕМ01Н0СТИ ПОЛУЧЕНИЯ АНТИОКИСЛИТЕЛЬНЫХ ПРИСАДОК В УСЛОВИЯХ РЕАКЦИИ ДЕГИДРОКОНДЕНСАЦИИ [c.45]

В связи с этим представляло интерес получить димеры диизо-октил-дифениламина и изооктилфенил--нафтиламина. Для этой цели авторами была выбрана реакция дегидроконденсации, которая отличается от реакции полимер11зации тем, что [c.46]

Таким образом, с применением реакции дегидроконденсации синтезирована присадка, которая способствует повышению термоокисли-тальной стабильности пентаэритритового эфира в большей степени, чем ранее разработаиные присадки. [c.49]

Изменения в структуре углеродного скелета свидетельствуют о реакции дегидроконденсации, преимущественно за счет гексамети-леновых колец. Особенно рельефно проявляется такой характер изменения углеродного скелета в смолисто-асфальтеновых веществах в процессах высокотемпературной переработки нефти. Этим и обусловлено различие в свойствах и строении нативных асфальтенов и асфальтенов, выделенных из тяжелых нефтяных остатков, полученных на различных стадиях высокотемпературной переработки нефти. Несмотря на аналогию в строении углеродного скелета, наблюдается резкое качественное различие в элементном составе высокомолекулярных углеводородов нефти и нефтяных смол. Первые имеют чисто углеводородную природу, т. е. полностью состоят из атомов углерода и водорода, вторые относятся к высокомолекулярным неуглеводородным компонентам нефти и, кроме углерода и водорода, содержат в своем составе О, 8, N и металлы, суммарное содержание которых может достигать 10% и более. В высокомолекулярных же углеводородах лишь в случае сернистых и высокосернистых нефтей могут присутствовать более или менее значительные примеси сераорганических соединений, близких по строению углеродного скелета к высокомолекулярным углеводородам. [c.40]

Дегидроконденсация ароматических соединений в присутствии А1С1з (реакция Шолля) [c.262]

Процессы дегидроконденсации и конденсации с образованием поликонденсированных ароматических систем протекают и при длительном нагревании высокомолекулярной части нефти при 300—350° С и в отсутствие кислорода [51]. При более высоких температурах дегидроконденсационные процессы начинают сопровождаться процессами глубокой деструкции. [c.135]

Удельные веса асфальтенов, выделенных из асфальтитов, увеличиваются с ужесточением режима термообработки исходного гудрона, а молекулярные веса в той же последовательности уменьшаются (табл. 53). Данные об элементном составе всех образцов асфальтенов показывают довольно четкую тенденцию изменения состава асфальтенов чем выше температура обработки, тем выше содержание углерода и ниже содержание водорода. Это вполне согласуется с направлением изменения их удельных и молекулярных весов. Следовательно, основной реакцией в обуглероживаниж молекул асфальтенов нри сравнительно высоких температурах (400—450° С) является дегидроконденсация их циклических структур. С этим заключением согласуются данные, полученные при определении термостабильности асфальтенов термогравиметрическим методом [12]. Термогравиметрические кривые процесса разложения асфальтенов, как подвергнутых термообработке, так и без таковой, свидетельствуют о близком характере их разложения. Термическое разложение асфальтенов начинается при температуре 270° С и заканчивается при температуре 700° С. На кривых всех [c.165]

Все полученные экспериментальные данные свидетельствуют о том, что при термообработке (до 450° С) асфальтены претерпевают изменения в двух направлениях дегидроконденсация с образованием более конденсированных полиядерных ароматических структур и расщепление крупных молекул на 2—3 осколка. В случае же окисления при сравнительно низких температурах идет преимущественно обгорапие периферии молекул без существенного расщепления, т. е. без существенной деструкции полиядерного ядра молекул асфальтенов. [c.168]

Несмотря на то, что процесс дегидроконденсации ацетона не был реализован в промышленности, интерес к нему не пропадает. Изучаются и подбираются более дешевые и активные катализаторы, обеспечивающие больший выход мезитилена. Так, на алюмо-силикатных катализаторах [113] при 180—200 °С и атмосферном давлении достигается 30%-ный выход мезитилена на исходное сырье (на других катализаторах он в среднем составляет 13— 18%). Активность алюмосиликатных катализаторов сравнительно легко восстанавливается окислительной регенерацией. Исследуются различные модифицированные цеолиты [114]. Например, при 300 °С и объемной скорости подачи ацетона 1,1 ч наибольший выход мезитилена достигнут на цеолитах типа LaX и LiX. Изменяя мольное отношение SiOj AI2O3 (уменьшая количество AI2O3), можно повысить степень конверсии ацетона. Наряду с дегидроконденсацией ацетона происходит также его крекинг с образованием метана, зтана, этилена и оксида углерода. Побочными продуктами процесса являются также оксид мезитила и ацетальдегид. [c.274]

Метод дегидроконденсации о-метиларилкетонов в присутствии А1С1з пригоден для синтеза и еще более сложных углеводородов. Так, посредством этого метода, исходя из 1,5-диметил-2,6-ди (2-наф-тоил)-нафталина, был получен восьмикольчатый ароматический углеводород [c.264]

Примером большого разнообразия реакций каталитического дегидрирования является дегидроконденсация триалкилсиланов с органическими соединениями, содержащими группы ОН, СООН, NHj, СО и т. д., а также с соединениями со смешанными функциями, содержащими указанные группы. [c.301]