Поликонденсация проведения

В ряде реакций поликонденсации ионного типа (в общем виде гетеролитических реакций поликонденсации) проведение процесса в соответствующих растворителях может явиться единственным методом синтеза высокомолекулярных полимеров. [c.119]

Кривые /, 5 и 5 иллюстрируют результаты поликонденсации, проведенной во всех трех системах без добавления нерастворителя (осадителя). Ход кривых указывает на постоянство молекулярного веса, соответствующего достигнутому равновесию при эквимолярном соотношении реагирующих веществ. В системе III рав- [c.242]

Кривые 2, 4 и 6 соответствуют реакциям поликонденсации, проведенным с последующим осаждением фракций полимера наиболее высокого молекулярного веса прибавлением необходимого количества осадителя после достижения состояния равновесия. Как можно видеть, молекулярный вес полимера возрастает по мере [c.243]

Формула Карозерса не учитывает ряда особенностей процесса поликонденсации, таких, как полидисперсность полимера, соотношение мономеров в реакционной смеси и т. д. Эти вопросы требуют дополнительного рассмотрения. Образование смеси полимергомологов (полидисперсность) непосредственно вытекает из статистического анализа поликонденсации, проведенного П. Флори. [c.158]

Реакции конденсации и поликонденсации многих химических вешеств сопровождаются значительным тепловым эффектом. Процессы поликонденсации по термодинамическим характеристикам к свойствам получающихся высокомолекулярных продуктов сходны с процессами полимеризации. Поэтому аварии, возникающие пра проведении процессов конденсации и поликонденсации, имеют аналогичный характер. [c.345]

Многократные аварии при проведении процессов конденсации и поликонденсации, связаны с выбросом реакционной массы из реакторов. Такие выбросы возможны в тех случаях, когда реакция становится неуправляемой. [c.345]

В зависимости от строения исходных мономеров и условий проведения реакции поликонденсации процесс может быть равновесным (обратимым) или неравновесным (практически необратимым) [4, с. 127]. [c.156]

Циклы с числом звеньев меньше пяти сильно напряжены вследствие высокого углового напряжения, а именно, больших искажений их валентных углов по сравнению с тетраэдрическим, поэтому циклизация трех- и четырехчленных колец маловероятна. Наименьшую напряженность имеют шестичленные циклы. Возможно также образование пяти- и семичленных циклов. Наличие циклов с большим, числом звеньев (более 12) ранее считалось практически маловероятным, ввиду того, что их напряженность примерно равна напряженности линейных полимеров [9, с. 75]. Однако в последнее время было показано, что в зависимости от условий проведения равновесной поликонденсации диэтиленгликоля и адипиновой кислоты в отсутствие катализатора наблюдается образование макроциклов, характеризующихся распределением по молекулярным массам, величина которых изменяется от 200 до 1000 [18]. [c.161]

Таким образом, конденсационные сополимеры отличаются друг от друга композиционным составом и строением (микрогетерогенностью) [25]. При равновесной сополиконденсации протекание обменных реакций препятствует возникновению композиционной неоднородности, что приводит к статистическому распределению звеньев в цепях сополимеров. Последние по составу аналогичны исходной смеси мономеров. Условия проведения процесса практически не оказывают влияния на статистические характеристики сополимера. Для неравновесной поликонденсации наблюдается несколько иное положение ввиду того, что в этом случае отсутствуют обменные реакции. Для этого процесса строение сополимера будет определяться реакционной способностью сомономеров. [c.171]

В зависимости от способа проведения и строения исходных мономеров реакция поликонденсации может идти как равновесная и как необратимая. Необратимая поликонденсация обычно протекает с большой скоростью. Обратимая поликонденсация осуществляется, как правило, с малой скоростью. Так, из диаминов и дикарбоновых кислот образуются полиамиды. Процесс обратимой поликонденсации, как и обычная конденсация, характеризуется константой равновесия К и константами скорости прямой и обратной реакций. В момент равновесия скорость образования высокомолекулярного соединения равна скорости его деструкции. Если обе реакции второго порядка и если условно принять, что функциональные группы участвуют только в реакциях поликонденсации и не участвуют в побочных процессах, то фактическая скорость и образования продукта поликонденсации за промежуток временит будет равна [c.197]

В зависимости от строения исходных вешеств и способа проведения реакции возможны два варианта поликонденсационных процессов равновесная и неравновесная поликонденсация. [c.266]

Поликонденсация в расплаве - способ проведения синтеза полимеров методом поликонденсации в отсутствие растворителя или разбавителя. Образующийся в этом процессе полимер находится в расплавленном состоянии. [c.402]

Поликонденсация в растворе - способ проведения синтеза полимеров методом поликонденсации, при котором и мономеры, и полимер находятся в одной жидкой фазе в растворенном состоянии. [c.402]

Образование активных центров (функциональных групп). Процесс поликонденсации отличается от полимеризации тем, что образование функциональных групп в мономере должно происходить заранее, еще до проведения реакции поликонденсации (сравните с реакцией полимеризации, когда активные центры образуются в процессе образования полимеров). Однако бывает и так, что эти группы создаются непосредственно в процессе реакции поликонденсации. Например, при синтезе фенолоформальдегидных полимеров активные центры (метилольные группы) образуются при взаимодействии фенола с формальдегидом [c.403]

Способы проведения поликонденсации ) в расплаве при 200—280 С в атмосфере инертного газа (основной промышленный метод линейной поликонденсации) 2) в растворе 3) на границе раздела фаз (обычно двух несмешивающихся жидкостей). 4) в твердой фазе. [c.237]

Как следует из уравнений (1.13), (I. 14) и из рис. 1.5, для получения полимера С большой молекулярной массой при обратимой ноликонденсации необходимо тщательно удалять из системы образовавщийся низкомолекулярный продукт реакции. Так, для получения сложных полиэфиров с Р > 100 (/С = 4,9 при 280 °С) содержание воды в реакционной системе в конце реакции не должно превышать тысячных долей процента. Однако на практике при проведении равновесной поликонденсации степень полимеризации обычно не достигает предельных значений, определяемых константами поликонденсационного равновесия, из-за протекания побочных процессов, приводящих к дезактивации функциональных групп. В большинстве случаев молекулярная масса поликонденсационных полимеров определяется не термодинамическими, а кинетическими факторами. Как равновесная, так и неравновесная поликонденсация приводят к получению полимерных продуктов, неоднородных по молекулярным массам. [c.36]

Реакции поликонденсации, как и все реакции конденсации, большей частью являются равновесными. Их можно осуществлять в условиях, близких к равновесным равновесная поликонденсация) или когда равновесие сдвинуто в сторону образования полимера (неравновесная поликонденсация). При проведении неравновесной поликонденсации подбирают такие реагенты и такие условия, чтобы реакция протекала далеко от равновесия, т. е. отсут- [c.54]

Этого достигают проведением процесса при таких низких температурах, при которых обменные реакции за-медлены, а исходные вещества достаточно реакционноспособны, чтобы в этих условиях образовывать полимер, а также получением полимера такого химического строения, который не способен к гидролизу и иным деструктивным превращениям при взаимодействии с низкомолекулярным продуктом поликонденсации и с исходными веществами. [c.55]

К недостаткам метода поликонденсации в расплаве относятся необходимость использования термически устойчивых мономеров, длительность процесса и необходимость его проведения при высоких температурах. [c.61]

Межфазную поликонденсацию обычно проводят при комнатной температуре. Повышение температуры реакции, как правило, приводит к уменьшению выхода молекулярной массы образующегося полимера. Механизм межфазной поликонденсации недостаточно изучен, поэтому условия ее проведения определяются эмпирическим путем. Преимущества этого процесса — высокие скорости и низкие температуры реакции. Кроме того, не требуется высокая степень очистки реагентов (при низких температурах побочные реакции не столь важны), стехиометрический состав поддерживается автоматически. [c.62]

Рис. 4.1. Прибор для проведения поликонденсации адипиновой кислоты и диэтилеигликоля.

При поликонденсации введение незамещенного фенола или избытка формальдегида вызывает разветвление цепи и образование связующих звеньев между цепями при полимеризации введение одной молекулы с двумя ненасыщенными группами (например, дивинилбензола) создает мостик между цепями. Регулирование плотности расположения цепей достигается сравнительно просто лишь при полимеризации, в этом одно из преимуществ полимериза-ционных смол. При поликонденсации структура конечного продукта в значительной степени зависит от условий проведения реакции. [c.57]

Скорость этой реакции настолько высока, что пленку поли мера можно тянуть прямо с поверхности раздела фаз. В отличие от поликонденсации в расплаве здесь не требуется точного стехиометрического соотношения реагирующих веществ, так как реакция протекает с большой скоростью. Выделяющийся хло ристый водород диффундирует в водную фазу и нейтрализует ся там специально добавленной содой или щелочью. Процесс проводят при обычной температуре, что важно для тех моно меров, которые разлагаются при температуре плавления в слу чае проведения процесса в расплаве. [c.180]

Преимуществом способа поликонденсации в растворе является возможность проведения реакции при более низкой температуре. Это особенно важно при синтезе термостойких полимеров с высокой температурой плавления (300—400°С). Поликондеисация в растворе проводится обычно при температуре 20—50 °С в присутствии катализаторов и, если необходимо, акцепторов выделяющегося простейшего вещества. При синтезе полиэфиров и полиамидов в этом случае используются не дикарбоновые кислоты, а их хлорангидриды. Большое значение при этом имеет подбор растворителя. [c.143]

При проведении поликонденсации в присутствии избытка фенола образуются новолачные смолы [c.393]

Поскольку скорость реакции между молекулами оксибензилового спирта и фенола выше, чем молекул оксибензилового спирта между собой, поликонденсация фенола и формальдегида, проведенная при избытке фенола, заканчивается образованием низкомолекулярной смолы [c.743]

Для установления зависимости молекулярного веса полимера от глубины реакции рассмотрим ряд последовательных (по глубине) стадий поликонденсации. Проведение процесса поликонденсации на 50% (по реакционным центрам) приводит к образованию димеров. Если провести реакцию еще на 50 о, в расчете на оставшиеся реакционные центры, т. е. на 75% от исходного количества реакционных центров, то образуются тетрамеры и т. д. (табл. 10). [c.60]

Олигомерные продукты могут быть получены как поликонденсацией, так и полимеризацией. Поликонденсация — наиболее удобный способ синтеза олигомеров. Имеются три способа ограничения молекулярного веса при поликонденсации проведение реакции на небольшую глубину, использование неэквимолярных соотношений исходных мономеров и применение добавок монофункциональных соединений. Последние два способа применяются при синтезе олигомеров наиболее широко. [c.327]

Предприняв настоящее исследование, целью которого являлось получение циклоиропан-[1,5-спиро]-2,4,6-трикетогексагидропиримидина, мы придерживались того мнения, что это соединение способно к существованию. Неудачные попытки его синтеза, по нашему мнению, могли зависеть от неблагоприятных условий, при которых реакцию конденсации эфира циклопропандикарбоновой кислоты с мочевиной подавляют легко идущие процессы поликонденсации. Проведенные нами опыты показали, что наиболее существенным условием для предотвращения образования высокомолекулярных продуктов является температурный режим процесса. Так, при проведении этой реакции в интервале температур О—20° удалось выделить кристаллический продукт с выходом до 60 /о от теории. При 60° и выше выходы кристаллического продукта падают. В этих условиях наблюдается образование аморфного вещества. [c.850]

На рис. 1П-10 изображен реактор, используемый для проведения реакции поликонденсации этиленгликоля с дпметплтерефталатом [c.131]

Превращение трихлорфенола в продукты, нерастворимые в щелочном растворе, характерно в случае проведения реакции в щелочной среде и когда в качестве исходного продукта взят трихлор-фенолят. Эти продукты характеризуются более высокой средней степенью поликонденсации —17- 22, содержат меньшее количество хлора и фенольных гидроксилов, чем щелочнорастворимые фракции, однако содержание кислорода в них высокое — до 22%. Это позволяет сделать вывод о том, что ароматические ядра в основном связаны через эфирный кислород. [c.149]

При проведении поликонденсации дикарбоновых кислот и двухатомных спиртов в высококипящем растворителе облегчается )авномерное распределение тепла в реакционной среде и уменьшается степень деструкции исходных компонентов. Однако применение высококипящих растворителей, необходимость последующего осаждения полимера из раствора и его сушки усложняет и удорожает технологический процесс. Поэтому ноликонденсацию предпочитают проводить в расплаве исходных компонентов. [c.421]

В результате проведения поликонденсации мочевины и формальдегида в сильнокислой среде образуются высокомолекулярные нерастворимые и перазмягчающиеся пространственные полимеры, так как реакция в этих условиях не регулируется и не может быть приостановлена в начальной стадии. Однако в таком полимере содержится некоторое количество и низкомолекулярных полимергомологов, с трудом выделяемых из смеси. Переработка такого полимера затруднена в связи с тем, что он не обладает термопластичностью. [c.434]

Наиболее удобно проводить реакцию поликонденсации при нагревании смеси реагирующих компонентов выше температуры их плавления (реакция в расплаве). Однако не все мономеры могут подвергаться действию высокой температуры без окислительной деструкцин и не во всех случаях температура плав.пения смеси соответствует благоприятным условиям равновесия полимер низкомолекулярная фракция. Для уменьшения окислительной деструкции рекомендуют проводить реакцию в атмосфере азота. Для регулирования температуры поликонденсации и предотвращения местных перегревов целесообразно вести процесс в растворе. При таком способе поликонденсации предотвращается и возможное , деструкции мономеров, так как при этом уменьшается вероятность протекания побочных процессов. Однако обычно применяемые аминокислоты и их соли растворимы лишь в малодоступных растворителях, поэтому проведение реакции в растворе удорожает производство полиамида. [c.443]

Проведенное исследование показало, что в области температур 470-520 С в матрице происходила поликонденсация смол, при 700-750 С образовывался углеродный пек. Оксиды гафния и циркония имели моноклинную структу а углерод - турбостратную. С повышением температуры термообработки до 1300 С параметры решеток оксидов тугоплавких металлов практически не изменялись. А при указанной температуре на дифракторгаммах появлялись рефлексы индивидуальных фаз оксикарбидов гафния и циркония. Благодаря высокой дисперсности зерен оксидов реакция карбидообразования протекала при температурах на 150-200 С ниже по сравнению с обычными порошковыми материалами. Нагревание композита выше 16(Ю"С сопровождалось плавным изменением параметров кубических решеток оксикарбидов металлов, расстояние между рефлексами индивидуальных оксикарбидов уменьшалось, что свидтельствовало об образовании твердого раствора между компонентами, и после отжига при 1950-2050 С композит состоял из твердого раствора оксикарбидов металлов и небольшого избытка углерода. [c.196]

Поликонденсация - реакция между полифункциональными молекулами, которые присоединяются друг к другу с отщеплением какой-либо простой молекулы (обычно воды). В отличие от полимеризации, которая происходит как цепной механизм (т. е. промежуточные соединения вещества представляют собой реакционно способные частицы-радикалы или ионы), поликонденсация протекает ступенчато с образованием на каждой стадии устойчивых соединений, требующих дальнейшей активации. Конечными продуктами поликонденсации могут быть макромолекулы с различной структурой, в зависимости от условий проведения реакции. Рассмотрим механизм поликонденсации на г риг. гре взаимодействия фенола и формальдегида. Продуктом этой поликоядесации являются фенолформальдегидные смолы. [c.235]

АВТОКЛАВ — герметичный аппарат для проведения химических реакций или физико-химических исследований при повышенных температурах и дагле-пяях. А. применяют для стерилизации медицинских инструментов и посуды, создания питательных сред и др. Изготовляют из специальных сталей, rjiae-H1.IM образом нержавеющих. В А. проводят реакции каталитического гидрирования, а также реакции, которые ускоряются давлением или проходят при температуре выше температуры кипе тя веп еств, реагирующих или образующихся во время реакции (полимеризация, поликонденсация, окисление, гидратация и др.). [c.6]

В основу классификации поликонденсационных процессой могут быть положены различные признаки — структура образующихся продуктов, число и характеристика мономеров, участвующих в реакциях, и т. д. В линейной поликонденсации участвуют бифункциональные мономеры, приводящие к получению линейных полимеров. Для проведения сетчатой трехмерной) поликонденсации необходимо использование мономеров с тремя или большим числом функциональных групп. В этом случае образуются пространственно сшитые полимеры. Выделяют также циклополиконденсацию, приводящую обычно к получению лестничных полимеров, имеющих структуру двух параллельных цепей, соединенных поперечными связями. [c.31]

Теория состоит из трех крупных взаимосвязанных разделов, в которых рассмотрены закономерности поликонденсации акваионов осаждаемых металлов и формирования аморфных гидроксидов, закономерности перехода гидроксидов из аморфного в кристаллическое состояние при старении осадков и твердофазные превращения гидроксидов при термообработке. В ходе исследований, проведенных в русле этой теории, был раскрыт неизвестный ранее механизм образования аморфных малорастворимых гидроксидов, изучена кристаллизация гидроксидов при старении, установлен механизм твердофазных превращений гидроксидов при прокалива- [c.256]

В некоторых случаях при взаимодействии функциональных групп параллельно поликонденсации может протекать реакция образования циклов. Направление реакции, т. е. возможность протекания циклизации или линейной поликондеисации, определяется в основном строением исходного бифункционального вещества и условиями проведения реакции. Циклизация является основным направлением реакции в тех случаях, когда могут образоваться ненапряженные пяти- и шестичленные циклы (например, при циклизации аминомасляной, аминовалериановой, оксимасляной кислот). Если при внутримолекулярном взаимодействии должны образоваться восьми-, девяти-, десятичленные циклы, то возникновения циклов не происходит и продуктами реакции являются только линейные полимеры. [c.55]

Межфазная поликонденсация (поликонденсация на границе раздела фаз) протекает на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей или жидкости и газа. Межфазная поликонденсация — гетерогенный необратимый процесс, скорость которого лимитиру- ется скоростью диффузии реагентов к поверхности раздела фаз. Наиболее подробно изучена поликонденсация на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей. Для проведения поликонденсации исходные реагенты растворяют раздельно в двух несмешивающихся жидкостях (фазах). При контакте приготовленных растворов на границе раздела фаз мгновенно образуется полимер. Для более полного контакта реагирующих соединений фазы обычно перемешивают. При синтезе, например, полиамидов или полиуретанов на границе раздела фаз образуется тонкая полимерная пленка, при удалении кото(рой йбмедленно образуется новая пленка. Таким образом, полимер может непрерывно удаляться из зоны реакции и процесс можно вести до полного исчерпания мономеров. [c.61]

Процесс поли конденсации идет ступенчато одна молекула присоединяется за другой. Все промежуточные продукты — устойчивые соединения, которые нужно каждый раз активировать для осуществления дальнейшего присоединения. Активирование обычно осуществляют действием повышенных температур. Так складываются и условия проведения реакций поликонденсации —довольно длительное нагревание К0] шонентов, во время которого молекулярная масса постепенно растет. [c.317]

Из этого краткого определения следует логический вывод, что техника проведения поликонденсации зависит от химического строения исходных реагентов и получаемых продуктов,. от их физических свойств (например, температуры кипения, растворимости и т. д.), от, прьроды выделяющихся побочных продуктов и, само собой разу ется, от константы скорости реакции. , [c.784]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология