Арилкарбинолы

H I. В таком же порядке уменьшается сила кислоты и нуклеофильность соответствующего аниона. Взаимодействие спиртов с иодистоводородной и бромистоводородной кислотами протекает легко. В реакцию с H I легко вступают лишь третичные спирты и арилкарбинолы. Взаимодействию спиртов иного строения с НС1 способствует добавление безводного хлорида цинка, который повышает реакционную способность как спирта, так и H I. Получить фториды, действуя на спирты фтористоводородной кислотой, не удается реакция останавливается на стадии образования оксониевой соли. [c.105]

В настоящее время для оценки кислотности кроме функций ш Я( ) предложены функция Я(+), основанная на зависимости положения равновесия реакции BH + В+ + Н+ от кислотности, а также функция кислотности основанная на зависимости положения равновесия реакции ВОН + + Н+ + НаО (R+ — ион карбония, ВОН — арилкарбинол) от кис- [c.416]

Цинк может действовать в качестве восстановителя как в кислой, так и в щелочной среде. Восстановление нитросоединений в соляной кислоте не всегда удобно, потому что при этом одновременно может аамещать-ся хлор. В ледяной уксусной кислоте цинк легко восстанавливает три-арилкарбинолы и альдегиды, причем восстановление альдегидов частично сопровождается реакцией конденсации. [c.497]

Эффективным окислителем спиртов и аминов в карбонильные соединения в условиях межфазного катализа является гипохлорит-ион [412]. Метод был использован для превращения арилкарбинолов и алициклических спиртов в карбонильные соединения [7, 412, 413], а также для превращения вторичных аминов в кетоны [412]. [c.140]

Электроф. замещение в ароматич. ядре под действием А. приводит к арилкарбинолам. Р-ция СН2О с фенолами лежит в основе произ-ва феноло-формальд. смол. [c.111]

Как и в случае арилкарбинолов (стр. 9), можно в значительной степени избежать гидрогенолиза гликолей, если гидрогенизацию проводить при большом относительном количестве катализатора по сравнению с количеством сложного эфира [9, И]. При применении катализатора в количестве, равном или [c.11]

Реакция металлирования литийорганическими соединениями бь ла проведена и с некоторыми арилкарбинолами. Бензиловый спирт металлируется н-бутиллитием с образованием, после карбонизации, о- арбоксибензилового спирта (ЬХХУ ) [70], [c.356]

При исследовании свойств 2-(бензтиазолил-2)арилкарбинолов (2.327) получены соли изоиндоло(1,2-Ь)бензтиазолия (2.328) [И, 19]. Оказалось, что спирт (2.327) легко реагирует с трехбромистым фосфо- [c.143]

Второе по возрасту место среди функций кислотности принадлежит функции Яд предложенной Дено, Ярузель-ским и Шризгеймом [221. Она основана на перекрывающейся серии арилкарбинолов, где р/С°° изменяется от [c.353]

Диарилкетоны восстанавливаются боргидридом натрия до ди-арилкарбинолов. Эта реакция проходит в существенно более мягких условиях, чем восстановление алюмогидридом лития или натрием в спирте. [c.207]

Представляют интерес некоторые реакции арилкарбинолов. При дегидратации а-спиртов образуются стиролы, например [83,118,176,229] [c.115]

Численное значение отношения [НА]/[В] зависит от природы применяемого индикатора. Так, определение функции Но полностью основано на измерении индикаторного отношения нитроанилинов и их производных, которые по этой причине названы Гамметом индикаторами типа Яо . Для оценки кислотных свойств среды предлагались и другие индикаторы, для которых находились свои значения функции кислотности. Например, с помощью пары индикаторов Л ,Л -диметил-4-нитроанилина и Л -ме-тил-2,2, 4,4 -тетрадифениламина определена функция кислотности, получившая символ Я ", сочетанием Л -оксидов пиридинов и 5,10-диоксида фенезина — функция Яд, с использованием ряда арилкарбинолов — функции Я и Я н и т. д. [209]. Однако при приближении к нулю как содержания индикатора (Са), так и [c.77]

Одной из причин образования электроноакцепторных центров на поверхности может быть миграция примесных атомов из объема на поверхность. Действительно, процесс миграции примеси на поверхность значительно ускоряется при высоких температурах. обработки кремнезема. Однако природа центров, образовавшихся при обработке аэросила в вакууме при высоких температурах, сложнее. Как следует из приведенных результатов, искусственное введение на поверхность чистого кремнезема примеси не приводит к формированию поверхностных структур, аналогичных структурам поверхности кремнезема, содержащего А1 в объеме, возникающим после обработки при высоких температурах. Адсорбция арилкарбинолов на таким образом модифицированных поверхностях сопровождается их ионизацией, что прямо свидетельствует о существовании протонодонорных центров, аналогичных существующим на поверхности алюмосиликагеля (см. главу IX). [c.202]

В отличие от функции кислотности Гамметта Вестгеймер и Хараш [84] ввели в литературу новую функцию кислотности, для определения которой служит концентрация иона карбо-ния, возникающего при реакции между арилкарбинолом и кислотой, например [c.74]

Функция кислотности Нъ, основанная на диссоциации ди- и три арилкарбинолов по уравнению (1.133), обозначается также С0 и /. Она отличается от предыдущих функций тем, что в процессе диссоциации участвует молекула воды. Если, однако, из функции /7R вычесть Igajj o (зависимость последней величины от концентрации для большинства сильных кирлот известна), то результирующая функция //Р аналогична Н0. [c.108]

Рассматриваются вопросы окисления диарилметанов в ди-арилкарбинолы, влияния кислотно-основных свойств реагентов и катализатора на окислительные превращения пириди новых оснований, каталитического окисления органических сульфидов окисления метилциклопентана с целью получения третичного спирта, окпсления олефинов до эпоксидов. [c.3]

Теперь мы можем поставить вопрос о причинах такого различия в поведении ионов карбония и аммония или оксония, с полным основанием полагая [87], что различие в отнощениях коэффициентов активности обусловлено не свободными основаниями. Очень заманчиво объяснить эти различия тем, что ионы карбония, образующиеся из арилкарбинолов или арилолефинов, имеют намного больщую степень делокализации заряда, чем ониевые ионы, а это в свою очередь должно сказаться решающим образом на том, насколько прочно ион будет сольватирован. Однако имеются по крайней мере три факта, которые исключают теорию делокализации для данного случая. Во-первых, небольшой NO -hoh, в котором делокализация исключена, имеет коэффициент активности, по свойствам близкий к коэффициенту активности ионов полиарилкарбония [82]. Во-вто- [c.207]

Многие аралкилолефины образуют довольно стабильные окрашенные ионы карбония, которые позволяют исследовать равновесие олефин — карбинол — ион карбония, вследствие чего они были тщательно изучены [84, 85, 90, 142, 152]. Мы уже приводили примеры (разд. ИГ и ИД) того, каким образом система олефин — ион карбония может дать Яр -функцию из (Як — анао) и сделали важные выводы относительно сольватации этого иона карбония. Природа соединений, непосредственно участвующих в равновесии, изменяется при переходе от одного типа оле( )ина к другому более подробные сведения об этом можно получить в статье [84]. Здесь мы лишь затронули огромную область ионов карбония, которая наряду с вопросом об арилкарбинолах как вторичных основаниях выходит за рамки настоящего обзора. [c.225]

Окисление арилкарбинолов в альдегиды [c.633]

Реакция проводилась следующим образом. Арилкарбинол растворяли в серной кислоте, при этом раствор становился ярко-красным. Затем Б раствор прибавляли бромистый натрий. Красная окраска моментально пропадала. О глубине реакции узнавали по выделяющемуся брому, который определяли спектрофотометрически. [c.126]

Третичные жирноароматические спирты — диалкил-арилкарбинолы восстанавливаются натрием в жидком аммиаке и спиртом, например [c.116]

При конденсации по схеме (2) промежуточное образование дп-арилкарбинолов (бензгидролов) происходит лишь в отдельных случаях 3. Бепзгпдролы наряду с альдегидами имеют значение для реакции конденсации с отнятием воды. Взаимодействие и в этом случае обусловливается наличием подвижного атома водорода в молекуле второй компоненты реакции. [c.720]

Измерения функции кислотности с сериями индикаторов различной природы показали вместе с тем, что функция кислотности Но не является универсальной характеристикой протонирующей способности растворов кислот. Это связано с несоблюдением равенства отношений ув/увн+ ус/тсн + для серий индикаторов разной природы. Другую шкалу кислотности дает, в частности, функция Як, построенная по серии индикаторов, состоящих из замещенных арилкарбинолов [c.167]

Эти разделения и наблюдавшийся порядок элюирования находятся в соответствии с описанной ранее моделью хирального распознавания. Величина а для этих разделений увеличивается, если в антрильное кольцо вводятся электронодонорные заместители. Хиральные неподвижные фазы 67а-67в с ионнсж связью имеют большое значение, позволяя разделять целый ряд арилкарбинолов. В табл. 8 приведены данные об этих хроматографических разделениях. Как видао из рис. 8, качество разделения на аналитической хиральной неподвижной фазе 67а достаточно хорошее (даже при низких значениях а), для того чтобы точно определить энантиомерную чистоту и абсолютную конфигурацию, используя при этом малое количество образца. [c.145]

Таблица д. Прямое разделение арилкарбинолов на фазе 67а [c.146]

Некоторые дихлорангидриды фосфоновых кислот образуются путем изомеризации соответствующих хлорангидридов Меншуткина. Широко известны так называемый хлорангидрид Бойда и родственные ему вещества. Все они легко синтезируются из три-арилкарбинолов и треххлористого фосфора [c.253]

Арилкарбинолы (бензгидрол, диметилфенилкарбинол) образуют настолько нестойкие продукты фосфорилирования, что соответствующие дитиофосфорные кислоты существуют только в качестве промежуточных продуктов, распадающихся в процессе реакции с образованием сероводорода, меркаптанов, тиоэфиров и ненасыщенных углеводородов [122—124]. [c.8]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.633 , c.634 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.633 , c.634 ]

Асимметрический синтез (1987) -- [ c.145 , c.146 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.58 , c.307 , c.327 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.584 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология