Предельные углеводороды, нитрование механизм

Продукты взаимодействия углеводородов предельного характера с азотной кислотой при нитровании в жидкой фазе . Процесс образования третичных нитросоединений отличается от процесса образования вторичных и первичных нитросоединений. Это различие сказывается на механизме образования воды в том и другом случае. В первом случае она образуется за счет третичного водорода и гидроксильной группы азотной кислоты, во втором случае от азотной кислоты берется только кислород, оба же водорода — от углеводорода. [c.39]

Нитрование предельных углеводородов в паровой фазе протекает по свободнорадикальному механизму. Процесс нитрования (в отсутствие инициаторов) представляет собой последовательность нецепных реакций [c.90]

Нитросоединения жирного ряда могут быть получены при непосредственном действии азотной кислоты или окислов азота на предельные углеводороды. Прямое нитрование углеводороде жирного ряда и нафтеновых углеводородов изучено М. И. Коноваловым (реакция Коновалова). С. С. Наметкин объяснил механизм этой реакции и широко использовал ее для установления строения терпеновых углеводородов. Однако метод прямого нитрования мало пригоден для препаративных целей, так как он не дает возможности получить достаточно однородный продукт. Лучшие результаты получаются при действии азотистокислых солей на галоидопроизводные углеводородов, например [c.112]

Рассматривая механизм нитрования предельных углеводородов и их производных, А И Титов [108] приходит к следующим выводам [c.253]

Окисление парафиновой цепи окислами азота и азотной Кислотой при нитровании предельных углеводородов нередко является одной из основных реакции Механизм этих реакций А И Титов представляет следующим образом [c.259]

Предельные углеводороды реагируют с разбавленной азотной кислотой при нагревании по радикальному механизму. Для нитрования ароматических углеводородов используют смесь концентрированных азотной и серной кислот. Эта реакция протекает по механизму электрофильного замещения. [c.375]

Нитрование предельных углеводородов, а также боковой цепи жирноароматических углеводородов окислами азота или разбавленной азотной кислотой при повышенной температуре, согласно А. И. Титову (31,32), протекает по следующему механизму [c.96]

Незадолго до работ Титова другие авторы [15] изучали механизм нитрования предельных углеводородов в газовой фазе. Они пришли к заключению, что при этом процессе сначала происходит расщепление азотной кислоты на радикал НОз и радикал ОН, который реагирует с углеводородами, образуя алкильные радикалы, реагирующие с ЫОг или азотной кислотой [c.13]

Авторы молекулярно-радикальной схемы нитрования предельных углеводородов постулируют отсутствие цепного механизма реакции. Однако это утверждение экспериментально не подтверждено. [c.15]

Алкены, по-видимому, нитруются окислами азота, регенерируемыми азотной кислотой в соответствии с механизмом, предложенным А. И. Титовым 3 (для нитрования предельных углеводородов). По аналогии с реакцией галогенирования алкенов при нитровании также ппоисходит смещение кратной связи в р-положение. [c.65]

Раскрытие С. С. Наметкиным механизма реакции жидкофазного нитрования предельных углеводородов азотной кислотой было большим вкладом в химию предельных у1 ле1 одородов. [c.22]

Подробное исследование и раскрытие механизма нитрования предельных и жирноароматических углеводородов принаД лежит А И Титову [c.253]

Опубликован также ряд теоретических работ, посвященных изучению механизма нитрования предельных соединений и парафиновой цепи ароматических углеводородов. [c.137]

По гомолитич. механизму протекают мн. цепные р-ции, напр, фотогалогенирование предельных углеводородов (металепсия), радикальная полимеризация, нитрование алифатич. соединений. [c.593]

Многочисленвше (подчас и противоречивые) работы по вопросу о механизме реакции нитрования разбросаны по страницам советской и иностранной журнальной литературы, что в значительной мере затрудняет ознакомление с ними Поэтому ниже, в отдельной главе, нами систематизированы основные работы по механизму нитрования ароматических соединений Хотя реакция азотной кислоты с олефинами изучена значительно менее подробно, чем реакция между азотной кислотой и предельными углеводородами, все же имеется ряд работ и в зтом направлении [c.14]

Таким образом, в отличие от ионно-комплексного, или кислот-HO-O HOBHQFO процесса нитрования ароматических соединений, нитрование предельных углеводородов представляет собою радикально-молекулярную реакцию. Различия в типе механизма реакций определяют и особенности протекания самих реакций. Нитрованию предельных углеводородов будут шособствовать катализаторы, характерные для радикальных реакций. В отличие от нитрования ароматических соединений, для чего необходима полярная жидкая фаза, реакции нитрования предельных углеводородов должны проводится в любой неполярной фазе, обеспечивающей необходимую диффузию, в том числе в газовой фазе. [c.389]

Изучались главным образом механизмы реакцги ингрова]1ия предельных углеводородов азотной кислотой, двуокисью азота и азотны.м ангидридом механизм нитрования других классов соединений мало исследован. [c.165]

Механизм гомолитического нитрования насыщенных соединений. Нитрование предельных углеводородов азотной кислотой в газовой фазе протекает по свободнорадикальному механизму (Хасс А.И.Титов). Реакция ускоряется при добавлении малых количеств 0 или галоидов, которые, несомненно, играют роль инициаторов первоначальной реакции образования свободных радикалов К из углеводорода КН. Реакция также ускоряется РЬ(СаН )4, образующим радикалы СаНб в результате термического разложения. N О, известный ингибитор многих свободнорадикаль- [c.520]

Для выяснения вопроса о механизме окисления метилциклогексана азотной кислотой было важно установить продукты окисления его первичного нитросоединения. Чтобы получить последнее в чистом виде, была повторена только что упомянутая работа И. Д. Зелинского [54]. Окисление велось в тех же почти условиях, как и окисление иитрогексаметилена щелочной раствор нитропродукта вносился по каплям в нагретую до кипения азотную кислоту (уд. в. 1,2). Около трети взятого в реакцию нитропродукта получается при этом обратно, остальные две трети окисляются. Продуктом окисления оказалась кристаллическая кислота с т. пл. 149— 151°. Титрование подтвердило, что это чистая адипиновая кислота для молекулярного веса получено 146,7 вместо 146. Интересно отметить, что раствор нитросоединения, полученного обратно при этой реакции, в петролейном эфире не дает окрашивания с хлорным н елезом. Это указывает что изонитросоедипение, образующееся здесь в первую фазу, в данных условиях не может существовать, а тотчас же частью разлагается, частью превращается в устойчивую форму. Отсюда понятно, почему те же нитросоединения не могут быть обнаружены в сырых продуктах нитрования предельных углеводородов образуясь в первую фазу и при этой реакции, они и здесь, очевидно, претерпевают нацело те же превращения. [c.104]

В последние годы А. И. Титов провел изучение реакции нитрования предельных и жирно-ароматических углеводородов с целью выяснения механизма процесса и оптимальных условий. Он показал, что реакция течет по радикальному механизму (5/ ) и нитрующим агентом является мономер двуокиси азота. Последнее было подтверждено испытанием разнообразных окислов азота (N0, НОг, Оз, N204), а также азотной и азотистой кислот [50]. [c.877]

Подробные исследования механизма нитрования предельн-ьш углеводородов принадлежат А. И. Титову [13], по мнению которого активным химическим агентом в процессе нитрования является радикалоподобная мономерная двуокись азота, а азотная кислота служит лишь источником окислов азота. Реакция носит гомолита ческий цепной характер. Начальным элементарным химическим актом является аозннкновение углеводородного радикала при аза- [c.12]

Как было уже указано выше, единственным нейтральным продуктом взаимодействия трициклена в разбавленной азотной кислоте является вторичный а-нитрокамфен. Ввиду большого интереса, который представляет эта реакция не только для получения новых производных камфена, но также для уяснения весьма сложного вопроса о механизме действия азотной кислоты на углеводороды предельного характера мы распространили ее изучение также на некоторые другие трициклические углеводороды. Полученные при этом результаты оказались в различных случаях далеко не однородными. Так, например, при нитровании разбавленной азотной кислотой циклофенхена (XVII) получились лишь [c.155]