Ток предельный

Кинетические токи. В случае кинетических токов предельный ток определяется скоростью одной из химических реакций, протекающих в зоне электродов. Ири этом различают химические реакции, опережающие электродную реакцию, протекающие одновременно с нею или после нее. В первом случае полярографически активная форма возникает из неактивной, с которой она находится в подвижном равновесии. В случае параллельно протекающих реакций продукт электродной реакции химически очень быстро регенерируется в первоначальный деполяризатор, и в последнем случае первичный продукт деполяризации превращается в полярографически менее активную или совершенно неактивную форму. [c.126]

Полярография — один из электрохимических методов анализа-предложенный Я- Гейровским в 1922 г. В основе метода лежит явление предельного диффузионного тока, который пропорционален концентрации вещества, обусловливающего данный ток. Предельный ток находят по так называемой полярограмме, представляющей собой кривую зависимости силы тока от приложенного напряжения (рис. 23). Для получения полярограммы необходимо, чтобы поверхность катода была значительно меньше поверхности анода, с тем чтобы при прохождении тока потенциал анода практически не изменялся (неполяризующий анод). В этом случае сра (потенциал анода) в известном выражении закона Ома для проводников второго рода ( = — — Фк + ) может быть принят постоянным. [c.88]

Величина Тин нри исполнении Реле тепловое Номинальный ток Предельная мощ- [c.815]

Что называют остаточным током, предельным током, миграционным током, диффузионным током, потенциалом полуволны, потенциалом разложения [c.256]

Офаниченный объем предельный адсорбционный ток предельный каталитический ток предельный ток предельный диффузионный ток предельный миграционный ток линия [c.647]

Явление увеличения (но сравнению с чисто диффузионным током) предельного тока восстановления катионов и анодной деполяризации анионов вследствие миграции можно было бы использовать для повышения чувствительности полярографического метода. Однако на практике это не представляется возможным из-за слишком большой чувствительности миграционной составляющей предельного тока к примесям электролитов. Только при наличии 25—50-кратного избытка индифферентного электролита значение среднего предельного тока становится постоянным (средний предельный диффузионный ток), практически не зависящим от добавок индифферентного электролита. [c.61]

Многовалентные анионы (ЗО ", РО ") в отличие от катионов подавляют волны анионов N0 и ЫО . Максимальное значение тока (предельный диффузионный ток) можно получить при 50-кратном избытке трехвалентных катионов. В этом случае в качестве продукта восстановления получается смесь гидроксиламина и аммиака [136]. В присутствии трехвалентных и четырехвалентных катионов при определенном потенциале ток резко (с изломом кривой) достигает значения максимального предельного тока [129, 130, 137—143]. [c.225]

Каталитические волны водорода наблюдаются при менее отрицательных потенциалах, чем обычные волны разряда водорода в том же растворе таким образом, катализаторы как бы снижают перенапряжение водорода, ускоряя ( катализируя ) разряд водородных ионов, откуда и произошло название этих волн. Каталитические волны являются разновидностью кинетических волн и обладают многими особенностями последних, однако в отличие от кинетического тока предельный каталитический ток может значительно превышать значение диффузионного тока, отвечающее данной концентрации катализатора. [c.209]

Непосредственную связь между амперометрическим титрованием и полярографическим методом удобнее всего показать графически. Представим себе, что в ряде растворов соли цинка определена концентрация цинка полярографическим методом соответствующие полярограммы представлены на рис. , а. Полярографические кривые выражают зависимость между силой тока и приложенным напряжением как видно из рис. , а, сила тока сначала постепенно возрастает при увеличении приложенного напряжения, затем возрастание силы тока прекращается — кривая переходит в горизонтальный участок (параллельный оси абсцисс). Это означает, что дальнейшее изменение потенциала электрода до некоторого значения уже не может вызвать увеличения силы тока. В таком случае принято называть наблюдаемый ток предельным или, в определенных условиях, — диффузионным, если величина его определяется только скоростью доставки ионов к электроду путем диффузии. Высота площадки диффузионного тока (волны) зависит от содержания цинка в исследуемом растворе кривая 1 соответствует наибольшему содержанию цинка (3,2 мг), кривая 6 — наименьшему (0,2 мг). Исходя из этих полярограмм, можно построить другой график, на оси ординат которого по-прежнему откладывают силу тока, а на оси абсцисс концентрацию цинка если перенести высоту волны, обозначенную на рис. 1, а цифрами/, 2,5, [c.13]

Твердые микроэлектроды. Величина нормального диффузионного тока (предельного) может быть установлена не только с помощью ртутного электрода. Принципиально для этого может быть использован микроэлектрод из любого металла. Практически применяются только платиновые твердые микроэлектроды. Такой электрод представляет собой небольшую стеклянную трубочку, один конец которой запаивается вместе с вставленным в него небольшим отрезком платиновой проволочки. Для осуществления контакта в трубочку наливается немного ртути. [c.264]

Из него нетрудно заключить, что при силе тока, равной нулю, поляризации электрода не наблюдается (А = 0). При появлении тока и при дальнейшем его увеличении потенциал электрода приобретает все более отрицательное значение, а при достижении током предельного значения (/ = / ) потенциал электрода должен был бы стать равным [c.230]

При исследовании полярографических кинетических токов, предельных токов, полученных при помощи амальгамного, твердого, струйчатого и других электродов, часто приходится пользоваться эмпирической расчетной формулой [c.446]

В основе метода полярографии лежит явление предельного диффузионного тока, величина которого пропорциональна концентрации вещества, обуславливающего этот ток. Предельный ток находят по кривой зависимости силы тока от приложенного напряжения. При постоянном повышении приложенного напряжения ток возрастает по поляризационной кривой. В автоматических полярографах поляризационная кривая вычерчивается самопишущим потенциометром или регистрируется на экране осциллографа. [c.277]

Для решения этого вопроса нужно исходить из возникновения и свойств предельных токов. Предельные плотности тока могут быть предельными плотностями тока либо диффузии, либо реакции. Решить, о каком виде идет речь, по Феттеру , сравнительно легко . Усиление перемешивания электролита уменьшает толщину диффузионного слоя 6 и тем самым увеличивает предельную плотность тока диффузии д. Предельная плотность тока только реакции, по определению перенапряжения реакции, не зависит от перемешивания . [c.433]

Анодное перенапряжение водорода, т. е. перенапряжение, отвечающее электрохимическому окислению водорода На -> 2Н + + 2е, в сравнении с катодным перенапряжением изучено мало. Для измерений в анодной области характерно наличие предельных плотностей тока. Предельная плотность тока диффузии 1д появляется вследствие ограниченности скорости диффузии молекулярного водорода, предельная плотность тока реакции р — вследствие ограниченности скорости диссоциации (механизм Тафеля) или адсорбции Нз. [c.583]

Наконец, может вызвать недоумение тот факт, что добавление фонового электролита понижает омическое падение потенциала, а предельный ток может при этом уменьшиться в два раза. Это кажущееся противоречие объясняется тем, что падение потенциала в глубине раствора не имеет отношения к предельному току. Предельный ток понижается за счет того, что фоновый электролит уменьшает электрическое поле в диффузионном слое, так что миграционный вклад в поток реагирующих компонентов исчезает. Здесь уместно сравнить рис. 10-2 и 9-1. Чтобы пропустить ток 0,5 А через раствор, не содержащий фонового электролита, требуется приложить напряжение около 0,6 В, в то время как при наличии фонового электролита для этого достаточно 0,26 В. При более высоких напряжениях массоперенос в диффузионном слое в присутствии фонового электролита еще больше затрудняется. [c.407]

Иными словами, нельзя рассчитывать на то, что за счет накопление ионов металла у анода сможет заметно снизиться контактный ток. В этом можно также убедиться проанализировав, как изменяется потенциал анода с плотностью тока. Предельный ток разряда ионов металла, который достигается, когда концентрация собственных ионов, металла на поверхности электрода равна нулю, определяется выражением [c.47]

Рис. 45. Возможное изменение потенциала анода с плотностью тока, отражающее наступление кажущейся анодной предельной плотности тока -- — предельная плотность тока

Анодная активация металла позволяет получить довольно высокие скорости растворения металлов при сравнительно низкой величине анодной поляризации и слабой зависимости потенциала от анодной плотности тока. Предельная плотность тока активированного растворения (точки К п К рис. 3) даже при естественном движении электролита составляет 1—2 А/см , а при интенсивном движении увеличивается в десятки раз. Растворение металла в рассматриваемом режиме в отличие от пассивного происходит с низшей валентностью (при Ре+ ) [115]. В связи с высокой интенсивностью электрохимического растворения в режиме анодной активации концентрация катионов растворяющегося металла в приэлектродной зоне по порядку величины может быть сравнима с концентрацией ионов индифферентного электролита, в котором производится электролиз. Поэтому при рассмотрении ионного массопереноса в межэлектродном промежутке необходимо учитывать миграцию ионов в электрическом поле [104]. [c.31]

При силе тока, равной нулю, А = 0 при увеличении силы тока потенциал электрода приобретает все более отрицательное значение, а по достижении током предельного значения (/ = /д) АЕ должен был бы стать равным — оо. В реальном эксперименте этого не происходит, так как в определенный момент времени АЕ в процессе поляризации достигает такого значення, при котором становится возможной разрядка следующего иона. В результате к величине предельного диффузионного тока, соответствующего концентрации первого иона, [c.341]

Примечания. 1. Если реагирующие у электрода вещества присутствуют в растворе в- высоких концентрациях, то при обычных плотностях тока предельный диффузионный ток может и не быть достигнутым. [c.198]

К началу данных исследовательских работ лучшим из известных водородных диффузионных электродов был электрод Шмида [1]. Однако его свойства нельзя точно сравнить со свойствами наших электродов, ибо Шмид не измерял водородный потенциал своих электродов по отношению к стандартному электроду сравнения. На фиг. 114 мы приняли, что равновесный потенциал электрода Шмида равен обратимому так же, как и потенциал ДСК-электрода для сравнения в целом это допущение большой роли не играет, ибо с ростом тока i поляризация сильно увеличивается и значительно превышает разность равновесных потенциалов. Для корректного сравнения следовало бы также исключить из поляризации электрода Шмида падение напряжения на сопротивлении электрода IR, однако даже и для этого отсутствуют данные. Правда, в связи с тем, что старый электрод мог работать лишь с незначительной плотностью тока (предельная плотность тока при 20° С составляет 37 эта поправка также не играет большой роли. О сроке службы электрода Шмида нет никаких данных. [c.276]

Ферментный электрод и электрод сравнения (нас. к. э.) помещают в перемешиваемый буферный раствор и на электрод накладывают потенциал —0,6 В по нас. к. э. [255]. После того как установится постоянный ток — предельный ток восстановления растворенного кислорода, — определяемый раствор добавляют из пипетки в буфер и записывают кривую изменения тока во времени от момента начала этого изменения до установления стационарного состояния. Общее время [c.88]

Катодные поляризационные кривые имеют три характерных участка. 1) Восстановление ванадата и НМОз при низких плотностях тока. 2) Сильный сдвиг потенциала стали в отрицательную область. Этот сдвиг может достигать 1 — 1,5 в и характеризуется предельным током. Предельный ток возрастает с увеличением [c.38]

Из уравнений (3.34) и (3.35) видно, что для кинетических токов предельный ток может быть линейной функцией концентрации Y. Высота кинетической волны может зависеть также от экспериментальных условий, которые влияют на ki и 2, т. е. от температуры, pH или ионной силы. Эти математические результаты подтверждают выводы, которые были получены в гл. 2 на основе качественных оценок. [c.313]

Электродные процессы контролируются диффузней только в том случае, если раствор содержит достаточное количество индифферентного электролита. Данные, приведенные в таблице 21-2, демонстрируют влияние концентрации индифферентного электролита на предельный ток. Предельный ток восстановления ионов свинца (II) заметно уменьшается при добавлении нитрата калия и становится постоянным только при высокой его концентрации. В растворах с низкой концентрацией индифферентного электролита часть предельного тока, обусловливаемую электростатическими силами, иногда называют миграционным током. В отсутствие нитрата калия (см. первую строку табл. 21-2) миграционный ток для 9,5-10 4 раствора свинца составляет около (17,6—8,45) 9,2 мкА. [c.68]

При некоторой достаточно высокой силе тока знаменатель дроби под знаком логарифма будет стремиться к нулю в этом случае а будет смещаться в сторону высоких значений. При очень малых значениях силы тока вторым членом в знаменателе можно пренебречь, тогда Еа будет пропорционально логарифму силы тока. Предельная сила тока определяется как сила, при которой потенциал быстро смещается в сторону высоких значений, стремящихся к бесконечности, т. е. когда [c.407]

Алмазные микроэлектроды получают, осаждая поликристаллический алмаз на острие вольфрамовой проволоки, заточенной электролитическим способом далее проволока впаивается в стеклянный капилляр [245, 246]. Диаметр микроэлектродов обычно составляет несколько микрометров. На рис. 41а приведены анодные потенциодинамические кривые, снятые в растворе Fe( N) на микроэлектродах. Сравнивая рис. 41 а и, например, 25 а, мы видим, что переход от макро- к микроэлектродам означает переход от нестационарного к стационарному режиму процесса вместо пиков тока кривые имеют площадку предельного тока. Предельный ток пропорционален концентрации реагирующих ионов в микро- и субмикромолярном диапазоне концентраций (рис. 416), что создает предпосылки для разработки аналитических методов. [c.70]

I — плотность применяемого для электролиза тока — предельный ток, при котором скорость разряда ионов равна скорости их притока к поверхности катода путем да ффузии и миграции. [c.32]

Гидратация карбонильной группы уменьшает ее электроноакцепторные свойства, а следовательно, и влияние на восстановление других групп в молекуле органического соединения. Так, в растворах а-хлор- и а-бромалифатических альдегидов первые волны, отвечающие электрохимическому разрыву С—На1-связи, значительно меньше по высоте, чем это соответствовало бы диффузионному току предельные токи этих волн характеризуются очень большим температурным коэффициентом (от 16 до 26 %1град ), [c.40]

Продуктов. Для всех из них поверхносчные концеиграции из меняются. При увеличении плотности тока предельное состояние для одного из них обычно достигается раньше, чем для других. Такое вещество называют ключевым. Значение реального предельного тока в системе соответствует предельному току ключевого вещества, т. е. определяется его параметрами, в частности его концентрацией. [c.75]

Предельно допустимый уровень отпускающего тока — наибольшее допустимое значение отпускающего тока. Предельно допустимые уровни напряжений прикосновения и токов установ-ле.чы для путей тока рука — рука и руки — логи и при нормальном (неаварийном) режиме электроустановки не должны превышать следующих значений (при продолжр1Тельности воздействия не более 10 мин в сут.) [c.38]

Эти микроячейки использовали для анализа жидкости в цотоке (0,5—5 см /мин), регулируемом пробоотборником типа Автоанализатор 1 фирмы Техником с производительностью 20 проб в 1 ч при отношении времени пропускания пробы к времени пропускания промывного раствора 2 1. Анализ проводили на полярографе РАК-174. Уровень шумов при определении 5-10 г/см п-аминофенола на фоне 0,1 М Н2504 в смеси вода —метанол (9 1) методом нормальной импульсной полярографии с импульсами постоянного значения составлял всего 2% от аналитического сигнала, а при непрерывном анализе методом полярографии постоянного тока на том же приборе уровень-шумов составлял около 10% от аналитического сигнала. При анализе-методом нормальной импульсной полярографии стабильные показания прибора сохранялись в течение недели, в условиях же полярографии постоянного тока предельный диффузионный ток уменьшался со скоростью 2%/ч (из-за покрытия электрода продуктами окисления п-аминофе-нола). [c.148]

При сопоставлении полученных результатов с электрохимическими данными (см. рис. 3) был оценен узкий диапазон достаточно кислых значений pH 1,5—1,7, достигаемых в щелевом пространстве. В пересчете же максимального глубинного показателя коррозии (0,85 л ж/150 час) в кольцевом зазоре трубок из стали Х18Н10Т на ток предельное локальное подкисление раствора (см. рис. 3) соответствует значениям pH 1,5. Расчеты максимальных значений коррозионной проницаемости нержавеющей стали при щелевой коррозии, если задаваться предельно возможным подкислением раствора в щели, являются достаточно корректными и не зависят от соотношения площадей макропары, т. е. от отношения поверхности металла вне щели (катод) [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология