Химические реакции дисмутации

Внесите в термостойкий химический стакан емкостью 250 мл 100 мл концентрированного раствора гидроксида калия (w = 30%). С помощью капельной воронки с трубкой, доходящей до дна стакана (рис. 62) очень медленно, при постоянном перемешивании, внесите в стакан 11,00 г (4 мл) жидкого брома. Наблюдайте обесцвечивание смеси в результате реакции дисмутации брома. Полученный раствор насыщайте хлором, получая его, как описано в 32.1. Пропускание хлора ведите до нейтральной реакции среды по фенолфталеину. Для контроля несколько капель раствора отберите из стакана пипеткой и внесите в пробирку, разбавьте пятикратным объемом воды и добавьте одну каплю раствора фенолфталеина проба не должна окрашиваться в малиновый цвет. Реакционную смесь охладите до 15 °С, поместив стакан в кристаллизатор с ледяной водой. Выпавшие кристаллы солей (бромата калия и хлорида калия) отделите от маточного раствора декантацией. Затем добавьте к кристаллам 20 мл воды и перемешивайте смесь в течение получаса. При этом хлорид калия растворяется, а бромат калия остается в твердой фазе. Кристаллический продукт отделите вакуумным фильтрованием от маточного раствора, содержащего примеси, промойте на фильтре ледяной водой и высушите при 80 °С. [c.257]

Химические реакции, влекущие за собой дисмутацию энергии , несомненно, встречаются и у хемосинтезирующих бактерий, у которых несколько молекул сравнительно слабого восстановителя используется для образования молекулы (или радикала), способного реагировать с двуокисью углерода. Эта аналогия с хемосинтезом и является главным основанием для введения понятия дисмутация энергии в обсуждение механизма фотосинтеза. Эта концепция делает возможным принять только один тип первичного фотохимического процесса, даже если число таких процессов больше числа элементарных окислительно-восстановительных актов (водородные переносы или электронные переносы), требующихся для завершения основной реакции. [c.171]

С помощью концепции об изолобальных фрагментах могут быть систематизированы также и некоторые химические реакции. Например, дисмутация карбонилов металлов (см. выше) аналогична подобной реакции для галогенов и псевдогалогенов. Карбонилы металлов могут также подвергаться галогени-рованию и гидрированию. Известен один пример, когда карбонил металла присоединяется по двойной связи [c.419]

Электрохимические реакции, в которых участвует п электронов, могут в принципе состоять из п следующих друг за другом электрохимических стадий и, возможно, последующих химических превращений. Химические реакции могут также протекать параллельно с актом разряда. Не исключена и возможность дисмутации ионов различной валентности. [c.13]

На самом деле более вероятными процессами химического изменения изучаемых нами радикалов являются реакции удвоения, т. е. димеризации молекул (СН), (СНг), (СНз), а также дисмутации на другие газообразные радикалы. Ниже приведены термохимические уравнения димеризации (СНз), (СНг), (СН) и (С). Энергии димеризации оказываются значительными. [c.231]

Простое вещество. Желто-зеленый газ с резким запахом. Молекула содержит ковалентную 0-связь С1 —С1, прочность связи обеспечивается дополнительным дативным взаимодействием (С1 С1). Термически устойчив, негорюч на воздухе, смесь с водородом взрывается на свету. Хорощо растворим в воде, на 50% подвергается дисмутации. Химически активен, реагирует со щелочами, металлами, неметаллами. Очень сильный окислитель. Качественная реакция — см. 35 Применяется в неорганических и органических синтезах, относится к продуктам основного химического производства. Ядовит, раздражает слизистую оболочку органов дыхания и разрушает легкие. Вдыхание воздуха с объемной долей хлора 0,05% в течение 1—2 ч может парализовать дыхательную функцию человека. [c.155]

Количественные соотношения для этого случая, а также для каталитической регенерации деполяризатора и для анодного растворения металлов с образованием комплекса или нерастворимого осадка были выведены и проверены на опыте Делахеем и сотр. [48]. Коутецкий и Чижек [49] показали, что математическое решение задачи для переноса вещества к плоскому и сферическому электродам, когда скорость процесса, помимо диффузии, определяется еще и мономолекулярной химической реакцией, значительно упрощается, если применять метод безразмерных параметров. Фишер и его сотрудники изучили теоретически и экспериментально — методом наложения импульсов постоянного тока — Электродные процессы для следующих случаев регенерации деполяризатора путем необратимой дисмутации продукта реакции [50] предшествующего обратимого диспропорционирования с последующей димеризацией, приводящей к регенерации исходного деполяризатора [81] предшествующей мономеризации деполяризатора [811, а также регенерации деполяризатора путем необратимой бимолекулярной химической реакции [82]. Фишер и Драчка [83—85] [c.485]

Влияние приэлектродных химических реакций в случае обратимой электрохимической стадии проявляется и при полярографировании с наложением переменного тока. Так, с использованием метода Брейера (наложение на электрод наряду с постоянным небольшого синусоидального напряжения и фиксирование зависимости переменной составляющей тока от линейно изменяющегося потенциала электрода [250—252]) изучался электродный процесс восстановления и(У1) до и(У) с дисмутацией и(У) на 11(У1) и 11(1У) [253]. Однако измеряемый по методу Брейера переменный ток является суммой активной и емкостной составляющих и поэтому не поддается количественной оценке получаемые по этому методу данные носят лишь качественный характер. Ценную количественную характеристику обратимых электродных процессов с химическими реакциями позволяют получить методы с разделением емкостной и активной составляющих переменного тока (при помощи моста или вектор-цолярографа). Теоретическому разбору этих методов в приложении к электродным процессам различных типов посвящено много работ. Так, например, Г. Геришер рассмотрел фараде-евский импеданс для электродных процессов с предшествующей химической реакцией [254] В. Г. Левич, Б. И. Хайкин и [c.51]

Припомним восемь возможных типов сенсибилизации, намеченных в главе XVIH, исходя из трех альтернатив свободный сенсибилизатор (А) или сенсибилизатор в ассоциации с субстратом (Б) физическая передача энергии (а) или участие сенсибилизатора в химической реакции (Р) первичное взаимодействие с окислителем (1) или с восстановителем (S). Припомним также осложнения, возникающие из возможных предварительных превращений сенсибилизатора в долго живущую активную форму путем таутомеризации, дисмутации или обратимой реакции с растворителем. Те же возможности следует принять в расчет и при анализе первичного процесса сенсибилизации хлорофиллом in vivo. [c.552]

Супероксиддисмутаза (КФ 1.15.1.11, СОД) катализирует реакцию дисмутации супероксидного анион-радикала 2О2 + 2W -> HgOg + Og. Обнаружено несколько изоферментов этого белка, различающихся локализацией, строением активного центра и некоторыми физико-химическими свойствами. Си, Zn-содержащая СОД чувствительна к цианиду и содержится в цитозоле и в меж-мембранном пространстве клеток эукариот. Цианидрезистент-ная Мп СОД (железосодержащий изофермент) локализована в митохондриях эукариот и найдена у прокариот. В плазме содержится цианидчувствительная экстрацеллюлярная СОД, представляющая собой Си, Zn-содержащую тетрамерную молекулу (Мг 120—135 кДа) из четырех гликопротеиновых субъединиц. Предполагают, что экстрацеллюлярная СОД выполняет функцию защиты клеток эндотелия во всем организме. Однако активность СОД в плазме крови намного ниже, чем для цитозольного фермента. По-видимому, это связано с накоплением конечного продукта реакции — пероксида водорода, являющегося ингибитором фермента, В клетках пероксид водорода быстро разрушается внутриклеточными каталазой и глутатионпероксидазой. [c.115]

Для нас теперь ясно, что с изменением температуры относительная устойчивость отдельных ступеней окисления меняется при высоких температурах наиболее характерным является самый простой посоставу окисел N0 (двухатомная молекула), и только при снижении температуры постепенно начинают играть все большую роль окислы, имеющие молекулы более сложного состава (многоатомные). Очень часто тот или иной окисел в известных температурных условиях не способен существовать в химически чистом виде, но может находиться только в равновесии с продуктами своего распада, дисмутации, полимеризации. Мы разобрались в многообразии процессов, к которым способны окислы азота, и представляем себе теперь, насколько сложными могут быть случаи наложения процессов друг на друга. Ясно для нас и важное положение о необходимости изучения каждого окисла не только в отдельности, но и как члена всей плеяды окислов, взятой в целом. Всего этого, конечно, недостаточно, чтобы овладеть поведением окислов азота на практике. Действительно, за сложной и поучительной, полной содержания картиной энтальпических иэнтропических характеристик, дающих сведения о возможных равновесиях, лежит еще целая область важных проблем, связанных с удивительными явлениями замораживания и размораживания реакций, с вопросами о медленных и быстрых реакциях. Наконец, совсем незатронутыми остались все детали фактических промежуточных стадий сложного процесса перестройки молекул. [c.346]

Такой результат достижим двояким путем. Один путь — это двукратная фотохимическая активация четырех водородных атомов, т. е. комбинация двух отдельных четырехквантовых процессов, разобранных в предыдущих разделах. Второй путь — удвоение числа одинаковых первичных фотохимических процессов, например реакций (.7.2), (7.8 ) или (7.10а) четыре первоначальных продукта получают возможность перекомбинироваться, передавая подученную при ЭТОМ энергию остающимся четырем промежуточным продуктам. Этот род вторичных реакций можно назвать дисмутацией энергии вследствие аналогии с химическими дисмутациями, не один раз упоминавшимися в этой главе. [c.166]

Реакции типа (23.15) могут объяснять не только тушение флуоресценции адсорбированных красителей, по также и тушение флуоресценции красителей, растворенных в органических растворителях. Так как квантовый выход необратимого фотоокиеления хлорофилла в чистых органических растворителях очень мал (т. I, стр. 509), реакция (23.15), если она обусловливает тушение, должна быть практически вполне обратимой, по крайней мере, поскольку речь идет о химическом строении хлорофилла. Восстановление окисленного хлорофилла может идти либо непосредственно за счет обратной реакции (23.15), либо (если радикалы НОд частично израсходованы путем дисмутации или побочных реакций) за счет взаимодействия с раство- [c.190]