Реакция трибохимическая

Трибохимические реакции несколько отличаются от реакций, активируемых тепловой энергией. Целый ряд синтезов, как, например, получение метана из углерода и водорода и образование карбонилов металлов из металла и оксида углерода, вследствие того что они являются эндотермическими, обычно проводят при повышенной температуре. Однако если эти синтезы проводить при постоянном подводе механической энергии, то они проходят и при нормальных условиях. Другой реакцией, которая не идет самопроизвольно даже при высокой температуре, является, например, [c.438]

Интенсивность изнашивания металлов при скольжении в условиях граничной смазки предлагается также рассматривать как разность скоростей истирания и регенерации поверхностных соединений, образующихся в результате трибохимических реакций. между металлом с одной стороны и отдельными компонентами смазочной среды с другой. В этом случае процесс износа оказывается возможным аппроксимировать выражением, предложенным Ю. Я. Подольским с сотр. [c.245]

Принцип действия. Присадки смазочного типа образуют на поверхности трущихся деталей прочные Ш1ен-ки, способные снижать силу трения, уменьшать износ и предотвращать задир. Механизм взаимодействия присадок с фрикционными поверхностями зависит в общем случае от режима трения и химической природы присадок. При гидродинамическом (жидкостном) режиме трения присадка удерживается на 1юверхности металла хемосорбционными силами. В более жестком смешанном или граничном режиме трения вследствие повышения температуры равновесие адсорбционного процесса смещается в сторону десорбции. Вместе с тем в этих условиях иолучают развитие трибохимические реакции, в результате которых становится возможным окислительно-восстановительное взаимодействие металла присадки с поверхностью трения и выделение на поверхности свободного металла присадки. Одновременно органическая часть молекулы присадки в зоне контакта микронеровностей подвергается термической, термоокислительной и механо-химической деструкции, вследствие чего возникают нестабильные молекулы и активные частицы (радикалы, ионы, ион-радикалы). Взаимодействие активных частиц с окружающими молекулами и металлическими поверхностями приводит к формированию на поверхности трения тончайших ме-таллорганических полимерных пленок, химически связанных с поверхностью. [c.962]

В то же время она, как трибохимическая реакция, идет при комнатной температуре и нормальном давлении. При достаточно интенсивном механохимнче- [c.438]

X. Краузе (ФРГ) исследовал трибохимические реакции при трении и износе железа и установил, что процесс зависит от физических и химических характеристик пленок окислов и пары окисел— Н2О соответственно, образующихся на поверхности деформированного металла. [c.6]

Оригинальный метод возможного обоснования экспоненциального закона был предложен Хиллом [64]. Исходя из результатов исследования реакций перманганата калия и металлов Хилл пришел к выводу, что впереди продвигаюш,ейся поверхности раздела ядра существуют зародыши ядер, для активации которых необходимо лишь, чтобы они могли захватывать ионы продукта реакции, диффундирующие вдоль подходящих для их движения путей впереди фронта реакции. Он предполагает, что если ядро образуется в узле сетки дислокаций, то ионы продукта могут диффундировать вдоль дислокаций в соседние узлы, где они и образуют новые активно растущие ядра. Он разработал математическую форму этой модели и показал, что при известных условиях эта модель приводит к экспоненциальному закону. В возможности существования механизма Хилла не приходится сомневаться однако следует указать, что он объясняет только более высокую скорость образования ядер по соседству с растущими ядрами. Другая возможность такого рода инфекции, которая может иметь место даже в отсутствие электронной и ионной подвижности, рассмотрена в предыдущем параграфе. Это автокаталитическая активация преимущественно вдоль линейных дислокаций, вызванная просто более низкой энергией активации но пути дислокаций. Следует также учитывать 1) сдвиги по границам зерен впереди продвигающейся границы раздела, вызывающие образование трещин, на которых ядра могут возникать в результате трибохимических процессов 2) захват на изломах дислокаций электронов, отдаваемых ядрами металла в результате термического возбуждения и главным образом 3) образование в результате объемных деформаций спиральных и призматических дислокаций, как описывают этот процесс Митчелл и соавторы [65]. [c.61]

Согласно исследованиям, проведенным на многих системах, общий ход трибохимической реакции можно изо- [c.457]

Рис. 16.11. Схема протекания трибохимической реакции без периодов индукции и затухания (превращение происходит только во время механического воз> действия)

В то время как стационарная область у самых разных реакций примерно одинакова, периоды индукции и затухания протекают различным образом. Степень превращения в период индукции повышается обычно круто с началом трибохимической реакции. В период затухания скорость превращения может падать также очень круто или же, напротив, медленно. Наклон кривой зависит от вида реакции и от механической нагрузки. Реакции, которые во время механического воздействия проходят через состояния высокого возбуждения (в терминологии модели плазмы — плазменные реакции), обнаруживают резкий подъем скорости превращения с началом механической обработки и такой же крутой спад с ее окончанием. К этому случаю относится, например, образование метана при взаимодействии 51С+Н2 в условиях механической обработки (рис. 16.11). [c.458]

Влияние напряженного состояния поверхности металла на его взаимодействие с присадками. При изучении механизма действия различных противозадирных присадок особое внимание было уделено влиянию напряженного состояния трущихся поверхностей на развитие трибохимических реакций противозадирных присадок со сталью [33]. [c.43]

В работе [75] показана также возможность подавления трибохимической полимеризации путем введения в органические среды некоторых металлоорганических и иодсодержащих соединений. Поскольку эти вещества способны обрывать цепные реакции, было предположено, что образование высокомолекулярных продуктов при трении протекает с участием свободных радикалов. [c.94]

По Кривой Штрибека, показывающей, как изменяются значения силы трения в момент пуска и значения силы трения в зоне перехода от граничного трения к смешанному, построенной по данным рис. 18, пригодных для практики расчетных результатов получить не удается. Не согласуются полученные данные и при расчете по Фогельполю на базе числа Зоммерфельда, если учесть изменение вязкости масла под давлением [2.63] можно предположить поэтому, что существуют пленки на поверхности, влияющие на коэффициент трения твердых тел при отсутствии между ними смазочного слоя. Пленки на поверхности могут образовываться из смазочного масла в результате адсорбции, хемосорбции или трибохимических реакций. Подобные пленки влияют на акт смазывания, благодаря тому, что они разделяют трущиеся пары и обладают высокой стойкостью к сдвигу и более низким коэффициентом трения, чем трущиеся пары в случае сухого трения. Граничные пленки этого типа имеют толщину 1—20 молекул, трибохимические слои могут быть еще толще. [c.45]

Инициирование химических реакций посредством механической энергии, напротив, систематически изучается уже в течение двух десятков лет, причем основной принцип был известен еще задолго до этого. Он состоит в том, что реакционная способность веществ в твердой фазе повыщается на несколько порядков при механическом измельчении (например, в дробилках и шаровых мельницах). Отсюда и название направления-механохимия, или трибохимия. В последнее время разработаны основные общие закономерности протекания реакций в твердой фазе. Согласно им, трибохимические эффекты непосредственно зависят от механических свойств. [c.162]

Смазочное действие дисульфида молибдена обусловлено не только его термохимическими реакциями с металлами и их соединениями, но и механо- и трибохимическими реакциями. Определенную роль играет и легкий сдвиг пластин или кристаллитов. При нанесении капли воды па пленку МоЗг сила трения мгновенно достигала наивысшего значения и затем постепенно понижалась до первоначального значения по мере испарения воды. [c.198]

Так как механизм действия противоизносных и противозадирных присадок основан на адсорбции, хемосорбции и поверхностных химических (трибохимических) реакциях, так же как и механизм действия ингибиторов коррозии и противокоррозионных присадок, вышеперечисленные соединения часто являются антагонистами. Поэтому при разработке рабоче-консервационных смазочных материалов, например моторных или трансмиссионных автотракторных масел, необходимо особенно тщательно подбирать композиции присадок и испытывать масла как на противокоррозионные и защитные, так и, в первую очередь, на противоизносные и противозадирные свойства. Для оценки смазывающих, противоизносных и противозадирных свойств используют машины трения самой разнообразной конструкции [97—102]. Так, смазывающие [c.96]

Многочисленные лабораторные, стендовые и натурные испытания подтверждают, что трение и другие физические процессы в сочетании с химической и электрохимической коррозией приводят к наибольшему износу машин и механизмов, причем электрохимические факторы часто имеют превалирующее значение. На специальном стенде, обеспечивающем возвратно-поступательное движение ползуна в контакте с калиброванным цилиндром, были проведены исследования механического и коррозионно-механического износа стали [35] . Показано, что факторами электрохимической коррозии могут определяться общие закономерности и интенсивность износа трущейся пары. Изучая коррозионный износ в смазочных маслах на специальном трибометре (медный цилиндрический вращающийся образец в контакте со стальным диском), Б. Дмитров пришел к выводу, что трибомеханические нагрузки усиливают процесс коррозии в результате активации металла и разрушения защитного слоя [99]. При правильно выбранных композициях присадок к маслам развитие трибохимических реакций, наоборот, способствует уменьшению износа трущейся пары в результате интенсивного образования хемосорбционных защитных пленок. [c.111]