Разделение электрохимическое

Реагенты РЬ и РЬО 2, между которыми происходит перенос электронов, служат электродами. Поскольку они представляют собой твердые вещества, отпадает необходимость в разделении электрохимического элемента на анодное и катодное отделения. Между РЬ и РЬОг нет прямого физического контакта, если конечно одна электродная пластина случайно не соприкоснется с другой. Чтобы предотвратить соприкосновение электродов, между ними помещают перегородки из дерева или стекловолокна. Для повышения силы снимаемого тока в каждом элементе помещено несколько анодных и катодных пластин, как это показано на рис. 19.5. [c.217]

Иногда из общего сдвига потенциала выделяют химическую поляризацию, которая определяется процессами, изменяющими химический состав поверхности электрода покрытие поверхности анода пленкой труднорастворимых окисей, образование сплавов и интерметаллических соединений на катоде и т. п. Если концентрационную поляризацию легко определить, сравнивая, например, величины сдвига потенциала при различной скорости перемешивания электролита, то разделение электрохимической и химической поляризации часто невозможно, так как одно и то же явление может быть причиной возникновения или увеличения поляризации обоих видов. Так, образование пленок окислов приводит как к закрытию части поверхности электрода, так и к повышению энергии активации отдельных стадий процесса. [c.265]

Хотя некоторые типы потенциалов, как, например, разность галь-вани-потенциалов между двумя фазами, не поддаются непосредственному экспериментальному определению, их изменения иногда можно связать с некоторыми экспериментальными величинами. Так, при исследовании электрокапиллярных явлений принимают, что наложение потенциала Е на межфазную границу приводит к соответствующему изменению Дф, т. е. dE=d(Дф). Следует также отметить, что практикуемое разделение электрохимического потенциала заряженного компонента на химическую и электрохимическую составляющие нельзя считать безупречным и в термодинамических расчетах его использовать, строго говоря, не обязательно. Так, Бренстед [52] и Гуггенгейм [53] в качестве общей характеристики заряженных компонентов используют зависимость их свободной энергии от величины электрического поля. Более подробное рассмотрение различных потенциалов можно найти в работах Батлера [54], Адама [55], де Бура [56]. В статье Кейса [57] приведены некоторые экспериментальные значения реальных потенциалов и дана оценка х- [c.191]

ИХ разделения электрохимические методы не представляется возможным. Поэтому для выделения этих изотопов обычно используют методы отдачи или экспрессные радиохимические методы. [c.156]

Для разделения катодной и анодной камер, а также во избежание смешивания растворов в электрохимической ячейке используют различные сепараторы (диафрагмы, ионообменные мембраны МК-40, КУ-17, АВ-17, стеклянные фильтры, уплотненные гелем кремневой кислоты, и др.). Разделение электрохимических ячеек с помощью диафрагм и ионообменных мембран снижает влияние продуктов электродных реакций па погрешность анализа, однако возрастает сопротивление ячейки. Если продукт, образующийся в результате электрохимической реакции, не оказывает влияния на погрешность анализа, то можно использовать электрохимическую ячейку с неразделенными камерами. Так, при добавлении в анализируемый раствор сульфата гидразина в качестве анодного деполяризатора на электроде образуется азот, который не участвует в электрохимической реакции, протекающей на катоде. Другим примером, является использование серебряного анода при определении галогенидов. [c.36]

В № 5 за 1964 г. (т. 36) приведены обзоры по применению кинетических и статистических методов анализа, но титрованию в неводных средах, по приборам и оборудованию лабораторий, экстракционным и хроматографическим методам разделения, электрохимическим методам, спектроскопии, дистилляционному разделению, объемным и весовым методам и др. [c.22]

Целесообразность этого разделения электрохимического потенциала на два члена была рассмотрена Гуггенгеймом. Весьма сомнительно, чтобы можно было найти реальную возможность сделать это разделение определённым. Как известно, не существует никаких способов измерить разность электрических потенциалов между точками внутри двух соприкасающихся фаз трудность дать даже определение этой величине признавалась ещё Гиббсом который писал в 1899 г. электрический потенциал в электролите, и в особенности разность потенциалов между электролитом и электродом включают в себя величины, физическими методами измерения которых мы не располагаем. То, что мы можем измерять, и в действительности измеряем, это — разность потенциалов кусков одного и того же металла, соединённых с электродами . [c.397]

При рассмотрении равновесий на границе раздела фаз с участием заряженных частиц фундаментальное значение имеет понятие электрохимического потенциала (Д, ). В неявной форме возможно разделение электрохимического потенциала на "чисто химическое" слагаемое ц, и "чисто электрическое" слагаемое г,Рф, например, для проводящей фазы А (металл или незаряженный раствор электролита) можно записать [c.191]

Такое разделение электрохимического потенциала на две части уже не является чисто формальным, поскольку каждое из слагаемых может быть определено в реальном физическом эксперименте, соответствующие методы которого будут рассмотрены ниже. Можно определить внешний потенциал фазы (вольта-потенциал) как работу переноса единичного заряда из незаряженной точки в бесконечности в точку, расположенную на расстоянии примерно 1 (И см от поверхности фазы. [c.192]

Как указывает Гуггенгейм [19, с. 123], термин электрохимический потенциал предложен, чтобы подчеркнуть зависимость этой величины не только от состава фазы, но и от ее электрического состояния. Имеется в виду, что вследствие высоких зарядов ионов электрическое состояние фазы может существенно изменяться при внесении в нее пренебрежимо малого количества электронов или ионов, т. е. при сохранении ее состава практически постоянным. Тем самым в неявной форме предполагается возможность разделения электрохимического потенциала Х1 на чисто химическое слагаемое р,,- и чисто электрическое слагаемое [c.5]

Покажем, что возможно построить для заряженного компонента такую термодинамическую функцию, которая, подобно активности незаряженного компонента, определяла бы условия межфазного равновесия и вместе с тем не зависела бы от заряда фазы, ее геометрической формы и внешнего электрического поля. Для этого рассмотрим способ представления электрохимического потенциала в виде двух слагаемых, предложенный Ланге и Мищенко еще в 1930 г., но отличающийся от рассмотренного в предыдущем разделе разделения электрохимического потенциала на термодинамически неопределенные величины ц/ и гг ф. Для этого опять воспользуемся моделью проводящей фазы А, состоящей из внутренней однородной части 1, поверхностного двойного электрического слоя 2 и избыточного заряда 3 (рис. 1.2, а) при отсутствии внешнего электрического поля. Стандартное состояние заряженного компонента 1 выберем по-прежнему так, чтобы в точке Ь, расположенной в однородной газовой фазе на бесконечном удалении от фазы А, значение р, равнялось нулю тогда работа обратимого переноса компонента I из точки Ь в точку а, находящуюся внутри фазы Л, будет равна лр,. [c.14]

Пространственное разделение электрохимических реакций придает им ряд специфических качеств, которых нет у обычных химических реакций. Так, условием протекания обычных гомогенных химических реакций в растворе является взаимодействие реагирующих комионентов (молекул, атомов, ионов) при их столкновении друг с другом в любой точке раствора. В момент столкновения становится возможным переход электронов с одного вещества на другое. Совершится ли этот переход или нет, зависит от запаса энергии реагирующих веществ и ее соотношения с энергией активации, которая является функцией природы химической реакции. Следовательно, необходимость контакта реагирующих частиц в растворе — первая характерная особенность гомогенного химического процесса. Вторая особенность заключается в том, что путь электрона при этом оказывается очень малым, длина его не превышает радиуса атома или молекулы. [c.10]

Рассмотренное разделение электрохимического потенциала заряженного компонента на два слагаемых и выражается уравнением (1.4). Как видно, для экспериментального определения внутреннего потенциала лф конденсированной фазы необходимо измерить работу переноса электрического заряда через поверх-яостный слой этой фазы (в общем случае — несущий на себе избыточный заряд фазы), лишенной внутренней части. Однако гв реальном эксперименте невозможно получить поверхностный слой без самой фазы. Следствием этого и является термодинамическая неопределенность величины лф- [c.7]

Отличительной особенностью электрохимической реакции по сравнению с химической является пространственное разделение электрохимической реакции на два сопряженных процесса (две сопрял<енные электродные реакции). [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология