Понятие об электрохимическом потенциале

При рассмотрении равновесий на границе фаз с участием заряженных частиц (в частности, на границе электрод — раствор) фундаментальное значение имеет понятие электрохимического потенциала. Формально электрохимический потенциал можно определить по аналогии с определением химического потенциала. Как следует из химической термодинамики, химический потенциал незаряженной частицы I равен [c.100]

Понятие электрохимического потенциала позволяет сформулировать условия электрохимического равновесия. При этом удобно выделить два случая 1) перемещение заряженной частицы / внутри фазы [c.78]

Вводя понятие электрохимического потенциала (см. 3) мы считали, что в рассматриваемой системе частицы определенной химической природы (например, молекулы НС1) обладают единственно возможным значением полной потенциальной энергии. В об- [c.36]

Недостающим элементом в предложении автора является, очевидно, четкое разграничение понятий равновесного потенциала электрохимической реакции, с одной стороны, и стационарного потенциала обесточенного электрода, с другой. Если такое разграничение ввести, то мысль о рациональном использовании терминов перенапряжение и поляризация должна, по-видимому, логически завершиться следующим образом. [c.30]

При условии равновесия А(а = О и iH, = a i , т. е. значения химического потенциала i-ro компонента в обеих фазах равны между собой. Это соотношение может быть применено и к электрически заряженным частицам-(ионам или электронам), если, следуя Гуггенгейму, ввести понятие электрохимического потенциала, определив его условием [c.51]

Из определения понятия электрохимической активности (9) следует, что в состоянии равновесия (электрохимическая активность ионов в металле сохраняет постоянное значение при постоянстве концентрации ионов в электролите) любые изменения активности твердого металла, в частности вследствие механического воздействия, сопровождаются компенсирующим изменением электродного потенциала по формуле, аналогичной формуле Нернста [c.95]

Электрохим. термодинамика основана на понятии электрохимического потенциала -термодинамич. ф-ции, характеризующей состояние к.-л. заряженного компонента при определенных внеш. условиях. Оно позволяет рассматривать равновесия на границе раздела электрод - электролит (см. Межфазные скачки потенциала), строение фаницы раздела фаз (см. Двойной электрический слой), связать эдс электрохимических цепей с тепловыми эффектами протекающих на электродах р-ций. Электрохим. измерения - основа одного из лучших методов изучения равновесий р-ций, в к-рых участвуют к-ты, основания и комплексные ионы. [c.237]

Как уже было сказано, при равновесии, установившемся на границе металл—электролит, имеет место равенство электрохимических потенциалов ионов металла в твердой j-t и жидкой (растворе) фазах. Используя понятие электрохимического потенциала (см. (111—4), (III—5)) и известную зависимость = а (где Т—абсолютная температура, R — газовая [c.37]

Как следует из определения понятия электрохимический потенциал , для данного сорта ионов будет справедливо уравнение [c.9]

При рассмотрении равновесий на границе раздела фаз с участием заряженных частиц фундаментальное значение имеет понятие электрохимического потенциала (Д, ). В неявной форме возможно разделение электрохимического потенциала на "чисто химическое" слагаемое ц, и "чисто электрическое" слагаемое г,Рф, например, для проводящей фазы А (металл или незаряженный раствор электролита) можно записать [c.191]

Рис. 1. К понятию электрохимического потенциала

Большое значение для описания транспорта веществ имеет понятие электрохимического потенциала. [c.32]

Международный союз по чистой и прикладной химии в 1953 г. принял конвенцию, которая определяет понятие электродный потенциал и устанавливает правила написания частных электродных реакций, суммарной электрохимической реакции и составных частей электрохимических систем. [c.502]

Понятие электродный потенциал основано на различии в плотностях зарядов или энергии электронов в двух фазах. Избыток ионов или электронов на поверхности одной из фаз (твердой или жидкой) сообщает этой фазе внешний, или вольта-потенциал г]). Этот потенциал определяется работой, достаточной для медленного переноса единичного точечного электрического заряда из бесконечности в данную точку на поверхности фазы. Внутренний или гальва-ни-потенциал фазы ф выражается электрической работой, необходимой для перемещения единичного заряда из бесконечности, в вакууме в данную точку внутри фазы. Гальвани-потенциал представляет собой разность двух внутренних потенциалов между двумя точками в различных фазах, поэтому в противоположность вольта-потенциалу его нельзя определить экспериментально. Условились электродным потенциалом называть э. д. с. электрохимической цепи, в которой справа расположен исследуемый электрод, а слева нормальный водородный электрод. Совокупность потенциалов, установленных таким образом, составляет ряд нормальных потенциалов по водородной шкале (табл. 2). [c.12]

Используя понятия термодинамической активности а (или коэффициента активности /) и электрохимического потенциала Д, можем написать равенства [c.6]

С учетом этого, обстоятельства в последующем обсуждении явлений электрохимической поляризации мы будем пользоваться понятием гальвани-потенциала на границе электрод—раствор, а не электродным потенциалом с соответствующим различием в обозначениях обеих этих величин. [c.42]

Значение электродного потенциала в общем случае не совпадает ни с нернстовскнм потенциалом, ни с разностью между нернстовскими потенциалами металла и электрода Н+ Н2 Р1, так как включает в себя еще и потенциал между данным металлом и платиной. Понятие об электродном потенциале поэтому сложнее, чем понятие о скачке потенциала между электродом и раствором, и не может быть сведено к нему. Так называемая физическая теория электрохимических систем, сформулированная Вольтой еще в начале прошлого века, отводила особое место контакту между двумя разнородными металлами. По этой теории э. д с. электрохимической системы считается равной вольта-потенциалу между двумя разнородными металлами, а скачок вольта-потенциала между металлом н раствором принимается равным нулю. Возникновение тока в электрохимической системе объясняется при этом следующим образом. Если привести в непосредственное соприкосновение два различных металла (рис. 10.1, а), то э.д.с. не возникнет, так как [c.211]

Определение потенциалов электрохимических процессов. Применение радиоактивных индикаторов позволяет изучать электрохимические процессы в тех случаях, когда концентрация иона, принимающего участие в процессе, чрезвычайно низка. При таких концентрациях ряд закономерностей электрохимического процесса, установленный для макроконцентраций, оказывается неприменимым. Так, например, поскольку концентрация металла в растворе значительно меньше количества атомов на. поверхности электрода, площадь последнего и связанные с нею характеристики (плотность тока и т. п.) не определяют характер процесса разряда. При малых концентрациях электролита поэтому пользуются понятием критического потенциала осаждения, т. е. потенциала (измеренного по отношению к электроду сравнения), при котором скорость осаждения резко увеличивается. При этом скорость осаждения определяют либо по приросту активности электрода, либо (что в большинстве случаев удобнее) по убыли активности раствора. [c.193]

Условия равновесия между фазами несколько изменяются для систем, находящихся под воздействием внешнего поля (электрического, магнитного). В этих случаях применяют понятие полного потенциала, являющегося аналогом химического потенциала. Например, в электрохимических системах полный потенциал называют электрохимическим. Подробно эти вопросы рассмотрены в монографиях [2, 31, для систем жидкость — пар они практически значения не имеют. [c.11]

И Гиббс [3], и Гуггенгейм [2] отмечали значительные трудности в определении понятия химического и электрохимического потенциала отдельного иона, так как нет способа раздельного определения химической и электрической составляющих этих потенциалов. [c.6]

Даваемые автором определения таких основных понятий, как коррозионный потенциал, ток коррозии, электрохимический потенциал и т. д., нельзя признать вполне удовлетворительными. Но нам казалось нецелесообразным изменять текст книги и нарушать тем самым ее целостность, особенно потому, что эти вопросы не являются здесь основными, а их правильное освещение можно легко найти в имеющейся у нас учебной и монографической лите ратуре. [c.6]

Скорость электрохимической реакции и природа образующихся при этом продуктов определяются в первую очередь потенциалом электрода. Ниже рассматриваются понятие электродного потенциала и его роль в органической электрохимии. [c.14]

Таким образом, электрохимические процессы можно охарактеризовать количественно, используя законы Фарадея (характеристики экстенсивных свойств процессов) и понятие электродного потенциала (характеристика интенсивных свойств процессов). Абсолютные значения электродных потенциалов определить невозможно. Однако можно либо теоретически рассчитать, либо экспериментально определить разность равновесных электродных потенциалов (электродвижущую силу элемента). [c.268]

При изучении самопроизвольно протекающих процессов необходимо наряду с химическими потенциалами учитывать разность электрических потенциалов, поэтому для ионных систем часто используют понятие электрохимический потенциал, который включает в себя обе составляющие термодинамического потенциала. Для случая мембраны, по обе стороны которой находятся растворы электролита, отличающие1Ся только концентрацией, электрический и химический потенциалы равны и противоположны по знаку [c.321]

Электрохимическая кинетика — это область науки, изучающая скорость реакции на границе электрода и контактирующей с ним жидкости. Электрохимическая кинетика расширила наше понимание механизма коррозии и позволила практически определять скорость коррозии. Интерпретация коррозионных процессов как суммы частных электродных реакций была разработана Вагнером и Траудом [1 ].В данной главе введены важные понятия электрохимической кинетики — потенциал коррозии (называемый также компромиссным стационарным потенциалом), плотность коррозионного тока, плотность тока обмена и тафелевская зависимость плотности тока от потенциала. В настоящей книге электрохимическая кинетика рассмотрена кратко и в основном [c.46]

Это можно представить себе более наглядно, введя понятие диффузионного потенциала. Рассмотрим границу растворов соляной кислоты различной концентрации, залитых в полуэлемен-ты электрохимической ячейки. Химический потенциал разбавленного раствора ниже, чем потенциал граничашего с ним концентрированного раствора. Поэтому ионы водорода и хлора из концентрированного раствора под действием разности химических потенциалов диффундируют в более разбавленный раствор (химический потенциал этих ионов примерно одинаков). Однако-подвижность ионов водорода более высокая, чем подвижность ионов хлора. Ионы водорода как бы спешат и создают в более разбавленном растворе избыток положительных зарядов,, т. е. электрическое поле. Это поле выравнивает скорость переноса ионов, ионы водорода тормозятся этим полем, а движение хлорид-ионов ускоряется. [c.319]

Наряду с термином "поляризация электрода" испол ,зуется термин "перенапряжение". Автор [106] различает зто понятие, относя первый термин к случаю, когда на электроде протекает только одна электрохимическая реакция, а второй - когда таких реакций несколько. Необходимо разграничение понятий равновесного потенциала электрохимических реакции и стационарного потенциала обесточенного злектрода. Стационарный потенциал С б = 0) необязательно находится в состоянии термодинамического равновесия. [c.56]

Понятия электродный потенциал и электродвижущие силы будут употребляться вместо напряжение (tension), рекомендованного Интернациональным комитетом электрохимической термодинамики и кинетики ( IT E), так как автор предполагает, что эти термины и концепции более знакомы большинству читателей. Рекомендации IT E суммированы в журнале [3]. Единица [c.12]

В принципе можно истолковать электродные реакции приведенного выше типа с помощью химических потенциалов аналогично тому, как это делалось по отношению к химическим реакциям. Надо только принять электроны за химический компонент системы и приписать им химический потенциал Кроме того, следует признать, что величины и fX2n2+> которые относятся к электрически заряженным частицам, зависят от электрического состояния (электрического потенциала) металла и раствора. Для того чтобы подчеркнуть это обстоятельство, часто пользуются термином электрохимический потенциал. Электродная реакция может быть приведена в равновесное состояние соответствующим подбором величины разности электрических потенциалов между двумя фазами. Подробное изучение отдельных электродных реакций является делом большой трудности, так как невозможно определить точно понятие разности потенциалов между двумя фазами, одна из которых совершенно не содержит свободньпх электронов. Поэтому полезнее заниматься термодинамикой полной гальванической (электрохимической) цепи. [c.158]

Ассимиляционная сила, или ассимиляционная энергия — понятие, введенное Д. Арионом, обозначает совокупный продукт фотобиохимической фазы фотос1И1теза, используемый в последующих восстановительных ферментативных реакциях. Он включает АТР, МАВРИ, трансмембранный электрохимический потенциал А Хп+ — Прим. ред. [c.31]

Понятия перенапряжения и поляризации до последнего времени не имели четкого разграничения. Эти термины в литературе употреблялись как синонимы применительно к одним и тем же явлениям, протекающим на электродах. Хотя точно установленных определений для этих терминов нет и,>в настоящее время, мы считаем наиболее целесообразным придерживаться определений, приведенных в учебнике Л. И. Антропова ( Теоретическая электрохимия , Изд. 2-е. М., Высшая школа , 1969, с. 297), а также в примечании редактора к книге К. Феттера ( Электрохимическая кинетика . Пер. с нем. под. ред. проф. Я. М. Ко-лотыркина, М., Химия , 1967, с, 30) Отклонение фактического потенциала электрода от равновесного потенциала какой-нибудь из протекающих в нем реакций есть перенапряжение этой реакции. Отклонение того же потенциала от стационарного значения потенциала обесточенного электрода есть поляризация электрода . [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология