Рауля первый

Это уравнение тождественно уравнению (III.11) и читается так относительное понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором равно молярной доле растворенного вещества в растворе. Это и есть формулировка первого закона Рауля. [c.101]

Франсуа Мари Рауль (1830—1901) изучает зависимость понижения температуры замерзания растворов от природы растворителя, концентрации растворов и от других факторов. Он устанавливает, что между понижением давления пара над водным раствором, понижением температуры замерзания и молекулярным весом растворенного вещества существует тесная связь, Рауль исследует большое число растворов органических веществ в воде, измеряет температуру замерзания различных спиртовых растворов и т. д. На основе этого материала Рауль сделал заключение (1884 г.), что температура замерзания раствора зависит не от характера растворенного вещества, а только от отношения числа растворенных частиц к числу частиц растворителя. Рауль первый доказал возможность использования этой зависимости для определения молекулярного веса растворенного вещества при температуре замерзания раствора. [c.351]

Первый закон Рауля. Обобщая результаты экспериментальных наблюдений, французский физик Рауль (1887) установил, что давление насыщенного пара растворителя над раствором равно его давлению над чистым растворителем, умноженному на молярную долю растворителя в растворе, т. е. [c.101]

Первый закон Рауля [c.258]

На основании первого закона Рауля можно вычислить молекулярные массы растворенных веществ. Если Ро — упругость пара чистого растворителя, р — раствора, содержащего w граммов растворенного вещества, т — молекулярная масса растворенного вещества, AI — молекулярная масса растворителя, IF —масса растворителя (в г), то из уравнения (П1, 12) получим [c.102]

Законы Рауля. Первый закон Рауля формулируется так понижение давления насыщенного пара над раствором по сравнению с чистым растворителем прямо пропорционально числу молей растворенного вещества и обратно пропорционально числу молей растворителя [c.182]

Один из примеров такого равновесия уже разобран в разд. 23.3.5 (понижение давления пара раствора по сравнению с давлением пара чистого растворителя при той же температуре). При этом предполагалось, что из раствора может испаряться только растворитель. Далее будем полагать растворы идеально разбавленными, т. е. считать осмотический коэффициент и коэффициент активности равным 1. Нанесем на диаграмму состояния чистого вещества изменение давления пара над раствором. (понижение относительно чистого растворителя) некоторой концентрации от температуры (рис. Б.26). Из сопоставления кривых сразу же становится ясным, что понижение давления пара лри постоянной температуре соответствует повышению температуры кипения при постоянном давлении. Отношение Ар/ЛГ приблизительно равно тангенсу угла наклона кривой р — Т для раствора, и с хорошим приближением можно заменить его наклоном кривой р—Т чистого растворителя. Если подставить значение Ар из первого закона Рауля (311) й пр Ар р = Х2, то с учетом уравнения (350) получим [c.279]

Для аналитического определения парциальных давлений обоих компонентов системы используются законы Рауля и Генри, причем в каждом случае первый из этих законов используется для определения парциальной упругости паров растворителя, за который условно принимается преобладающий в растворе компонент, а второй закон—для определения парциальной упругости паров растворенного вещества, за которое, также условно, принимается компонент, представленный в системе в незначительной степени. [c.156]

Первые работы Дж. Гильдебранда связаны с обоснованием закономерностей идеальных растворов. Им показано, что если при образовании раствора теплота растворения кристаллов соответствует скрытой теплоте плавления и растворы образуются без изменения суммы объемов, растворы следуют закону Рауля [61]. Рассматривая механизм внутримолекулярного взаимодействия в растворе, Дж. Гильдебранд ввел понятие о внутреннем давлении. Жидкости с равными внутренними давлениями образуют идеальный раствор. Жидкости с близкими внутренними давлениями и близкой полярностью взаимно растворимы в широком диапазоне концентраций. Для оценки энергии связи сил межмолекулярного взаимодействия им использованы величины скрытой теплоты испарения. Растворы с дисперсионными силами взаимодействия, у которых теплоты, смешения имеют низкие значения, а изменение энтропии происходит по закону идеальных газов, были выделены в отдельный класс, полу- [c.213]

Закон Рауля. Первый закон Коновалова. Если пар равновесной бинарной системы идеальный раствор г пар подчиняется законам идеальных газов, то к каждому компоненту, а также и ко всей смеси в целом применимы выражения (11,86) и (11,87). Изобарный потенциал каждого компонента в обеих фазах равновесной системы в этом случае имеет одно и то же значение, следовательно, [c.120]

Напомним эти допущения 1) растворенное вещество растворимо только в жидкой фазе (ж), но не в кристаллической или газообразной фазах 2) жидкий раствор идеален и подчиняется закону Рауля, Первое из этих допущений часто выполняется более строго, чем второе. [c.146]

Мы привели здесь два варианта формулировки первого закона Рауля (1886 г.). [c.241]

К первому типу относятся растворы так называемого нормального вида, у которых равновесные изотермические и изобарные кривые кипения и конденсаций, построенные по экспериментальным данным, во всем интервале мольных составов изменяются монотонно и не имеют экстремальных точек. Давление пара раствора и его температура закипания при любой концентрации являются промежуточными величинами между давлениями паров и точками кипения чистых компонентов системы, хотя и отклоняются от значений, рассчитанных по закону Рауля. Смотря ро тому, в сторону больших или меньших значений наблюдаются отклонения от линейного закона, говорят о положительных или. отрицательных отступлениях раствора от идеальности. [c.36]

Таким образом, особенности водных растворов электролитов, противоречащие с первого взгляда законам Вант-Гоффа и Рауля, были объяснены на основе этих же законов. [c.234]

При невысоких температурах, когда парциальные давления компонентов невелики и летучести компонентов достаточно близки к их парциальным давлениям, возвращаемся к выражениям (VI, 4) и (VI, 5) для первого компонента (закон Рауля), а уравнение (VI, 7) приобретает вид [c.188]

Регулярные и атермальные растворы в основном образуются неполярными растворителями. У регулярных растворов положительные отклонения от закона Рауля, а у атермальных — отрицательные. Полярные растворители, и в первую очередь растворители, склонные к ассоциации, имеют более существенные отклонения от прямолинейной зависимости, изменения давления паров и даже приближенно не подчиняются закону Рауля. [c.215]

В первом случае теплота смешения чистых компонентов будет положительной. Во втором случае, при особых взаимодействиях разнородных молекул, указанных выше, теплота смешения компонентов будет отрицательной. Таким образом, знак отклонения от закона Рауля и знак теплоты смешения должны в общем случае совпадать. Такое совпадение, как правило, наблюдается. [c.193]

Кривые аа и рр показывают, как изменяются парциальные давления паров компонентов по мере изменения состава раствора. Так, например, пока добавки жидкости В к жидкости А невелики, парциальное давление пара А постепенно падает, довольно точно подчиняясь закону Рауля. Над растворами же, в которых А является лишь добавкой к веществу В, парциальное давление пара А подчиняется закону Генри. Иными словами, в обоих случаях парциальное давление пара А пропорционально концентрации А в растворе, только коэффициенты пропорциональности различны, поскольку жидкая фаза в первом случае состоит в основном из А, а во втором случае—в основном из В. Той же закономерности подчиняется и парциальное давление пара компонента В. Опытные кривые парциальных давлений нанесены на рис. XIV, 4 сплошными линиями. Сплошные линии обрываются при концентрациях двух равновесных насыщенных растворов, составы которых равны Хд и х . [c.400]

Таким образом, в случае несимметричной системы сравнения первое вещество следует закону Генри, а второе — закону Рауля. [c.219]

Как уже было показано, методы выбора разделяющих агентов основываются на сравнительной оценке степени неидеальности бинарных систем, образованных компонентами заданной смеси и предполагаемым разделяющим агентом. Следовательно, наиболее надежными следует считать те методы, которые позволяют с наибольшей достоверностью судить о характере и величине отклонений от закона Рауля в указанных бинарных системах. Оценивая с этой точки зрения описанные выше методы выбора разделяющих агентов, следует отдать предпочтение тем из них, которые базируются на использовании свойств растворов, в первую очередь таких, как температуры кипения смесей, составы и температуры кипения азеотропов и растворимость. Как будет показано ниже, по значениям этих свойств можно не только дать сравнительную оценку степени неидеальности соответствующих бинарных систем, но также приближенно рассчитать условия равновесия в них. [c.70]

Если известен коэффициент активности, например для первой фазы, то, зная К, можно рассчитать значение у . Обычно поступают так для неводной фазы при малых концентрациях в области применимости закона Рауля для идеальных систем неэлектролиты часто имеют значение у , близкое к единице. Следовательно, [c.220]

Рассмотрим сначала идеальные смеси жидкостей. Они характеризуются прежде всего тем, что для них во всем диапазоне концентраций выполняется первый закон Рауля [c.284]

Очевидно, что каждое из этих уравнений в случае сильно разбавленного раствора переходит в рассмотренное ранее уравнение первого закона Рауля (310) Х и Х2 — мольные доли соответствующих веществ в растворе. Для неидеальной смеси форма уравнений не меняется, если вместо мольных долей подставить значения активностей щ и а . [c.285]

Из первого закона Рауля для сильно разбавленных растворов имеем [c.104]

Решение, а. Расчет парциальных давлений рндхИ рнд 2> о Щего давления Рид и концентраций /ид паровой фазы по соотношениям законов Рауля и Дальтона приведен в первых пяти столбцах табл. 1.4. [c.44]

Отклонения от закона Рауля в первом случае называются поло-зкательными (общее давление пара больше аддитивной величины), а во втором случ ь—отрицательными (общее давление пара меньше аддитивной величины). [c.191]

Температуры кипения растворов. Любая жидкость кипит ири температуре, при которой давление ее насыщенного пара достигает значения внешнего давления. Температура, при которой давление насыщенного пара становится равным нормальному давлению, т. е. 101,3 кПа, называется нормальной температурой кипения. Согласно первому (тонометрическому) закону Рауля (см. 6) давление насыщенного пара растворителя над раствором меньше давления пара над чистым растворителем при той же температуре, причем тем меньше, чем больше концентрация растворенного вещества (см. рис. 17). Это значит, что если растворенное вещество нелетуче, то ири температуре кипения чистого растворителя давление насыщенного пара над раствором не достщ ает нормального давления и, следовательно, раствор при этой температуре не кипит. Давление насыщенного пара над раствором нелетучего вещества достигает нормального давления при более высокой температуре и, следовательно, температура кипения та ого раствора вь ше температуры кипения чистого растворителя. Очевидно, что температура кипения раствора нелетучего вещества, как это видрю из рис. 17, тем выше, чем больше концентрация этого вещества в растворе. Установлено, что повышение температуры кипения А ,,п равно разности между температурами кипения раствора и чистого растворителя и пропорционально моляльной концентрации нелетучего вещества [c.163]

Эффективность ректификационных колонн, необходимая для получения продуктов заданной чистоты, зависит от коэффициента относительной летучести (а) разделяемых компонентов. Углеводородные системы в первом ириближеши можно рассматривать как идеальные, подчиняющиеся закону Рауля. В этом случае [c.66]

Химия (1978) -- [ c.563 ]

Общая химия (1979) -- [ c.305 , c.317 ]

Физика и химия твердого состояния органических соединений (1967) -- [ c.11 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.241 ]

Учебник физической химии (0) -- [ c.99 ]

Курс физической химии Издание 3 (1975) -- [ c.237 , c.248 ]

Практикум по физической химии Изд 4 (1975) -- [ c.123 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология