Система сравнения

Обычно используют два метода стандартизации коэффициентов активности в симметричной и несимметричной системах сравнения. [c.218]

В симметричной системе сравнения предполагается, что в случае идеального раствора оба компонента подчиняются закону Рауля. Симметричный метод измерения коэффициентов активности иллюстрирует рис. 11.17 на примере второго компонента. [c.218]

Для расчета термодинамических свойств фуллерена С60 в насыщенных растворах четыреххлористого углерода и толуола в первом модельном приближении следует предположить, что исследуемые системы обладают свойствами идеальных растворов. В пользу данного предположения можно указать на весьма низкую растворимость С60 в исследуемых растворителях, что позволяет описывать данные системы как бесконечно разбавленные растворы, которые являются наиболее близкими к идеальным по термодинамическим свойствам. В качестве системы сравнения наиболее удобной является симметричная, поскольку термодинамические параметры чистого С60 и исследуемых растворителей известны из литературы. [c.59]

Рис. 11.17. Схема определения коэффициентов активности в симметричной ( 2 сравнивает-ся с Р ид) и несимметричной (Ру сравнивается с Р д) системах сравнения

Рассмотрим двухкомпонентную систему. В случае симметричной системы сравнения полагают, что активности и коэффициенты активности чистых компонентов равны единице [c.218]

Первая из них легко преодолевается путем использования вращения ( 2000 об/мин) образца или быстрого сканирования лазерным лучом по поверхности образца. Вторую трудность преодолеть нелегко, если не уменьшить путь рассеивающего пучка в среде до минимума. Другая более тонкая процедура состоит в использовании дифференциальной спектроскопии КР с вращающейся кюветой, разделенной на две половины, вместе с совершенной электронной системой сравнения. Наличие отсеков для исследуемого образца и образца сравнения исключает необходимость внутреннего стандарта. Вероятность фотолиза при вращении образца также уменьшается. Влияние флуоресценции эффективно исключается лишь дискриминацией сигнала во времени. Методика основана на возбуждении комбинационного рассеяния импульсным лазером с длительностью импульсов порядка нано- [c.776]

Известно, что бесконечно разбавленные растворы являются модельной системой или стандартным состоянием, широко используемым в химической термодинамике как несимметричная система сравнения при описании термодинамических свойств реальных растворов. Сходство исследуемых насыщенных растворов фуллерена С60 в толуоле при температурах ниже ТМР со стандартным состоянием бесконечно разбавленного раствора наглядно обнаруживается по величине коэффициента активности С60. В стандартном состоянии бесконечно разбавленного раствора для растворенных веществ теоретически принимается, что [c.65]

В несимметричной системе сравнения предполагается, что у первого компонента, именуемого растворенным веществом, коэффициент активности равен единице в бесконечно разбавленном состоянии, а у второго вещества, именуемого растворителем, коэффициент активности равен единице в чистом состоянии. Итак, [c.219]

Таким образом, в случае несимметричной системы сравнения первое вещество следует закону Генри, а второе — закону Рауля. [c.219]

Комбинируя определение скорости седиментации с определением седиментационного равновесия, можно найти и кривую распределения частиц, если центрифугированию подвергается поли-дисперсная система. Сравнение результатов седиментации в ультрацентрифуге по обоим методам позволяет также судить и о форме частиц. [c.80]

Таким образом, в несимметричной системе сравнения коэффициент активности первого чистого вещества равен [c.219]

Давление пара растворенного компонента и растворителя. Выбор системы сравнения и переход от одной системы сравнения к другой. Уравнение Дюгема — Маргулеса. Исходя из уравнения (Х11.6) для химического потенциала компонента неидеального раствора,, вместо (ХП.31) получим [c.317]

При описании свойств реальных растворов на основе метода активностей надо выбрать стандартные состояния для компонентов раствора, т. е. выбрать состояния, в которых их коэффициенты активности и активности равны единице. Этим выбором определяется и система сравнения, т. е. свойства раствора, с которым сравнивается исследуемый раствор. В этом растворе сравнения при любых концентрациях коэффициент активности компонента равен единице. [c.128]

Это затруднение было преодолено Гиббсом. Он отказался от рассмотрения толщины поверхностного слоя как термодинамического параметра системы с поверхностями раздела. Гиббс сравнивал реальную систему с поверхностями раздела и систему тогО же объема при той же температуре, в которой плотности (концентрации) таких же объемных фаз не изменяются вплоть до поверхностей раздела. Это ему позволило трактовать все изменения, вызываемые наличием поверхности раздела в соприкасающихся объемных фазах, как избытки (положительные или отрицательные) в термодинамических свойствах реальной системы с поверхностью раздела по сравнению с этими свойствами в системе сравнения. [c.129]

Определим теперь в общем виде адсорбцию компонента газовой смеси I по Гиббсу, /г, , как разность между числом его молей в исследуемой реальной системе (содержащей инертный, не растворяющий компоненты и нелетучий адсорбент) и числом его молей в системе сравнения, В рассматриваемом случае инертного адсорбента [c.130]

Рис. 7.1. Реальная система, содержащая объемную газовую фазу и взаимодействующий с нею инертный адсорбент (заштрихован) (а), и система сравнения, содержащая газовую фазу того же объема и с той же концентрацией молекул адсорбата и не взаимодействующий с нею адсорбент (б)

Термодинавическое описание адсорбционных систем. Реальная система с поверхностью раздела и система сравнения. Адсорбция как избыточная величина. Уравнения Гиббса для поверхности. Выражение химического потенциала адсорбированного вещества через адсорбцию константа Генри для адсорбционного равновесия, ее определение хроматографическим методом. Изотерма адсорбции, коэффициент активности адсорбированного вещества, поверхностное давление. [c.126]

В случае, адсорбции из конденсированных бинарных растворов, даже разбавленных (в отличие от адсорбции из разреженных газов), увеличение адсорбции одного компонента всегда приводит к уменьшению адсорбции другого. На рис. 14.1 это схематически показано на примере адсорбции из бинарного раствора, молекулы компонентов 1 и 2 которого имеют близкие размеры (сравните схему адсорбции из разреженного газа на рис. 7.1). В системе сравнения, в которой нет взаимодействия с адсорбентом, молекулы компонента 1 распределены повсюду равномерно. В реальной системе, благодаря более сильному межмолекулярному взаимодействию с адсорбентом молекул компонента 1, эти молекулы скапливаются у его поверхности в некотором избытке (адсорбция их положительна), вытесняя с поверхности молекулы компонента 2, межмолекулярные взаимодействия которых с адсорбентом слабее (адсорбция этих молекул отрицательна). [c.248]

Рис. 14.1. Система с инертным адсорбентом (а) и система сравнения (б) для адсорбции из бинарного раствора молекул одинакового размера

Таким образом, в статических измерениях определяют массу адсорбента т, массу или объем раствора V и концентрации его компонентов / до адсорбции Сг и после адсорбции й- Этих величин достаточно, чтобы определить гиббсовскую адсорбцию (см. лекцию 7) как избыток данного компонента в системе с адсорбентом по сравнению с его содержанием в системе сравнения (см. схему на рис. 14.1) [c.250]

Здесь в верхних индексах у Г< > в скобках можно поставить как и, так и т или п. Наряду с этим для системы сравнения (или для раствора вдали от поверхности) можно использовать уравнение Гиббса — Дюгема. При постоянном давлении оно имеет вид [c.266]

Рассмотрим характер термографической релаксационной кривой для системы (сравнения), теплофизические характеристики [c.311]

Задача оптимального проектирования влечет за собой необходимость рассмотрения весьма многих вариантов синтезируемой системы, сравнения их между собой по некоторому выбранному критерию качества и отбора оптимального варианта [1]. [c.44]

В качестпе системы сравнения можно также выбрать симметричную систему. [c.323]

Численные значения и у1 зависят от выбора нормировки, но произведение Jгiy равно отношению /0,7х,- и не зависит от выбора стандартного состояния. Как уже отмечалось, обычно используют два способа нормировки несимметричный и симметричный. На примере бинарного раствора рассмотрим переход от одной системы сравнения к другой. Обозначим коэффициенты активности в несимметричном способе нормировки через у и у 2, а в симметричном способе — через 1 и уг. Воспользуемся сначала несимметричным способом нормировки, когда в соответствии с (ХП.8) [c.318]

Коэффициенты активности в симметричной системе сравнения для двухкомпонентной смеси с дг2 = 0,3 равны У1 = = 0,6 и у2 = 0,5. Найдите минимальную работу, необходимую для вьщеления из этой смеси по одному молю каждого компонента в чистом виде при 298 К. [c.89]

Недавно были описаны две системы сравнения, используемые в ДМФ с солевым мостом. Электродная пара в виде системы Na-Hg (нас.)/КаС104 (нас.), H ONM 2 рекомендована Мак-Мастерсом и сотр. [7]. По сообщению этих ав- [c.15]

Термодинамич. св-ва р-ров описывают с помощью химических потенциалов компонентов, иногда — избытоц.ными термодинамическими фрикцыя.ма. В обоях случаях в кач-ве системы сравнения принимают идеальные р-ры, для к-рых характерно равенство полей молекулярных сил компонептов и, как следствие, выполнение закона Рауля соответствующие коэф. активности компонентов равны единице (при выражении концентраций в юльныx долях), а их хим. потенциалы известны во всей области концентраций. Для идеального бинарного р-ра хим. потенциалы компонентов 1 и 2 описываются выражениями [c.566]

Численные значения ki и -Vi в этих уравнениях зависят от выбора системы оранпения (см. гл. VII, 8). Но произведение kiyi равно pi Xi и не зависит от m,i6o )a системы сравнения. [c.322]

Имеется дна обычно иснол ,иуемых сиосойа выбора сиит мы сравнения в одном и 1 них система сравнения симметрична, в другом — несимметрична. Ограничимся, для удобства, рассмотрением двойных растворов. [c.322]

Выберем сначала в качестве системы сравнения достаточно разбавленный раствор 2 и 1. Если раствор достаточно разбавлен, химические потен ниаяы имеют форму (ср. (20.41)) [c.322]

ТТрйимущегтво такой симметричной системы сравнения заключается в том, 410 в ней B R комнонентьг jia t Mai риваются одним и trm же способом она особенно удобна при изучении концентрированных растворов. [c.325]

Обозначим коэффициенты активности в несимметричной системе сравнения череэ Yi Y2, а в симметричной системе — через -yi и Ya- Тогда из уравнений (2-I.26), (21.27), (21.33) и (21.34) гледуе-i [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология