Спектр алкильных

Спектры поглощения были получены в тех же экспериментальных условиях, что и описанные выше спектры алкильных производных бензола. За исключением спектров циклопентил- и циклогексилбензола [34], которые были получены вновь в идентичных с остальными углеводородами [c.11]

Рассмотрение спектров алкильных производных дифенила показывает, что введение замещающих групп в мета- и пара-положения относительно дифенильной связи не вызывает существенных изменений в спектре, не считая обычного батохромного сдвига и незначительного изменения интенсивности (рис. 170, 171, 177—180, 181 и т. д.). [c.29]

В результате такого процесса происходит деструкция полимера и образуется фторалкильный радикал на конце цепочки. При комнатной температуре спектр алкильного радикала — С Ра — СРз состоит из трех линий [c.215]

Далее мне хочется отметить, что измерения соотношения концентраций аллильного и алкильного радикалов проведены недостаточно надежно. Наш опыт расчета сложных спектров ЭПР показывает, что в плохо разрещенных многокомпонентных спектрах, накладывающихся друг на друга, соотношения видимых интенсивностей компонент могут не соответствовать соотношению интегральных интенсивностей. Неясно даже, как в данном случае нужно измерять интенсивность компонент спектра алкильного радикала. [c.203]

СН—сн—СН2 для а-олефинов и СНд—СН=СН—СН— Hj для Р-олефинов), спектр которых накладывается на спектр алкильных [56]. Образование алкильных радикалов может происходить как в результате отрыва водорода от группы СН2, так и в результате присоединения атомов водорода по двойной связи. Кроме того, может происходить отрыв атома водорода от метильной группы. [c.296]

В последнем случае исчезновение атомов водорода сопровождается появлением в центре спектра на фоне сигнала от облученного силикагеля нескольких дополнительных линий, по своим характеристикам весьма напоминающих спектры алкильных радикалов (см. рис. 108). Такое эффективное действие газов на атомы водорода позволило считать вероятным, что эти атомы стабилизированы все-таки либо на поверхности, либо где-то в непосредственной близости от нее. [c.203]

Рис. 123. Компонента дублета спектра атома водорода (7) и спектра алкильного радикала (2)

На рис. 137, б, в показано, как меняется спектр ЭПР облученного полипропилена, если повышать температуру образца при доступе к нему воздуха. Наблюдается постепенный переход спектра алкильного радикала в характерную асимметричную линию перекисного радикала. В аналогичных условиях нами наблюдался такой же переход от спектра алкильного радикала к одиночной линии перекисного радикала и в случае порошкообразного полиэтилена. [c.314]

Спектры поглощения рассматриваемых соединений имеют большое сходство со спектрами алкильных производных бензола аналогичного строения. Циклизация насыщенных заместителей вызывает появление тонких различий в спектрах, имеющих тот же характер и порядок, что и при удлинении или разветвлении алкильных заместителей. Эти особенности состоят в незначительном смещении спектра вдоль оси длин волн, а также изменении его интенсивности и контура, не меняющих, однако, общего характера всей полосы поглощения. Это наглядно видно из сопоставления спектров псевдокумола, циклогексил-о-ксилола и тре/п.бутил-о-ксилола (рис. II ), а также п-ксилола, 1,4-дициклопентилбензола и 1,4-дициклогексилбензо-ла (рис. III). Закономерности, наблюдающиеся в спектрах поглощения углеводородов рассматриваемых типов, аналогичны закономерностям, имеющим место в спектрах алкилированных бензолов (см. стр. 9 [c.13]

В этих реакциях промежуточный фосфоранильный радикал разлагается путем р-элиминированйя. При фотолизе смеси тетраметилтетразина и триалкилфосфина в ячейке ЭПР-спектрометра спектр алкильного радикала не наблюдается. Это означает, что реакция (104) должна быть медленной в отличие от соответствующей реакции замещения под действием грег-бутоксильного радикала [ 108] [c.147]

Рис., 1. Спектры ЭПР радикалов в у-облучениом полипропилене а — спектр аллильного радикала до облучения УФ-светом б — спектр после непродолжительного освещения образца в — спектр алкильного радикала, полученного из аллильного под действием УФ-света. Температура измерения и облучения 77° К

Кроме того, спектр алкильных радикалов —СН2СНСН2—, и в част- [c.158]

Параметры спектров ЭПР а.члильных радикалов, стабилизированных при у-обл учении замороженных олефинов, приведены в табл. IV.6. Интерпретация этих данных не всегда однозначна, что связано с плохим разрешением спектров кроме того, один и тот же спектр иногда может принадлежать радикалам различного строения. Однако в большинстве случаев удается установить тип радикала (аллильный или алкильный), так как расщепление в спектрах алкильных радикалов значительно больше, чем в спектрах радикалов аллильного типа. Но и здесь нужно соблюдать известную осторожность. [c.174]

При облучении олефинов алкильные радикалы могут возникать в результате присоединения атомов Н по двойной связи при разрыве С—Н-связи в результате присоединения молекулярного катиона к молекуле с образованием катион-радикала. Из спектра ЭПР часто трудно сделать однозначный вывод о природе алкильного радикала. Так, восьмилинейные спектры алкильного типа, наблюдаемые в облученных неразветвленных олефинах [41, 42, 151, 152, 155], но-види-мому, представляют собой суперпозицию спектров радикалов [c.174]

Результаты, получаемые при изучении электронных спектров молекул, также, повидимому, подтверждают существование эффекта [20]. Так, оказывается, что потенциалы ионизации электронов (повидимому, необобщекных электронов) атомов галоида в галоидных алкилах оказываются по крайней мере на 1 вольт ниже, чем у галоидоводородов. Это следует рассматривать как признак того, что атомы галоида в галоидалкилах несут больший отрицательный заряд, что в свою очередь указывает на то, что алкильные группы сильнее отталкивают электроны, чем водород . По аналогии с э гям характерные полосы спектров алкильных производных воды, сероводорода и аммиака при последовательных замещениях алкилами смещаются в область более длинных волн [21]. [c.89]

Как показали В. И. Тупиков и С. Я- Пшежецкий [57], сопоставление спектров ЭПР, снятых непосредственно после у-облучения замороженных олефиновых углеводородов и после выдерживания их в жидком азоте в течение нескольких часов, указывает на то, что происходит самопроизвольное превращение одних радикалов в другие. Линии СТС восьмилинейного спектра алкильных радикалов, полученных при облучении н-нентеиа-1, н-гексена-1 и -2 и н-гептена-1 и -2, н-децена-1 и н-октена-2, постепенно исчезают. Спектр приобретает вид, характерный для аллильных радикалов. Таким образом, при длительном выдерживании в жидком азоте после у-облучения происходит превращение алкильных радикалов в более устойчивые аллильные [57[. Для углеводородов с большей длиной цепи превращение алкильных радикалов в аллильные происходит медленнее, чем для углеводородов с короткой цепочкой. [c.297]

При облучении светом с X > 3400 А предварительно у-облучен-иых образцов, находящихся в жидком азоте, отчетливо разрешаются все компоненты слабо выраженного восьмилинейного спектра алкильных радикалов. Такое изменение спектра ЭПР означает, что поддействием света аллильные радикалы превращаются в алкильные. При последующе.м выдерживании образцов после освещения светом при температуре жидкого азота снова происходит самопроизвольное [c.298]

Колебательные спектры молекул ароматических соединений ртути значительно сложнее спектров алкильных производных. Феннльные производные ртути относятся к числу наиболее изученных соединений. В большинстве [c.263]

Количественное рассмотрение обоих эффектов, проведенное в работе [40], позволило оценить степень деформации электронного облака адсорбированных атомов водорода, а также получить ориентировочное значение для величины прочности одноэлектронной связи атомов водорода с поверхностью. Эта величина оказалась порядка нескольких килокалорий на моль. Прочность связи адсорбированных атомов водорода с поверхностью силикагеля близка к прочности связи физической адсорбции. Анализ распределения интенсив-ггостей компонент спектров алкильных радикалов, проведенный в этой же работе, позволил сделать некоторые заключения также и о характере движения адсорбированных радикалов и геомбтоии их связи с поверхностью. Было установлено, что метильный радикал, имеющий, как известно, структуру плоского волчка, при адсорбции [c.407]

Электронные спектры алкильных и ненасыщенных карбониевых ионов обсудили Фаррел и Мейсон [89]. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология