Спин-гамильтониан изотропного СТВ

Если пара состоит из одинаковых радикалов ( = Ч ), то ядер-ные спины и спиновая плотность в месте расположения ядер идентичны. В результате спин-гамильтониан изотропного СТ-взаимодей-ствия в каре будет равен [c.446]

Однако детальный анализ показывает, что ситуация немного сложнее [3]. Оказывается, что изотропное СТВ сохраняет суммарный спин электронов и ядер РП в нулевом (или очень слабом) магнитном поле. Поэтому надо более внимательно проанализировать спиновую динамику в РП. Рассмотрим РП, спин-гамильтониан которой включает зеемановскую энергию электронов и СТВ, а также в общем случае обменное взаимодействие (отметим, что для приводимых здесь рассуждений наличие или отсутствие обменного взаимодействия не имеет принципиального значения). [c.33]

Спин-гамильтониан для атома водорода и других изотропных систем получается путем сложения уравнений (1-14) и (3-76) [c.54]

В полях орторомбической или более низкой симметрии необходимо воспользоваться спин-гамильтонианом (И-46а). Экспериментально установлено, что для большинства ионов тензор почти изотропен. Поэтому, для того чтобы упростить рассмотрение второго и третьего членов в уравнении (П-46а), в дальнейшем мы будем считать g изотропным, т. е. [c.319]

Более точный, чем (3-8), спин-гамильтониан для изотропной системы из одного протона (/ = 7а) и одного электрона (5 = 72) в магнитном поле Н имеет вид [c.471]

Для того чтобы получить спин-гамильтониан, необходимо усреднить Ж СТВ по координатной части волновой функции. Это приводит к следующим выражениям для постоянных изотропного сверхтонкого взаимодействия А (неспаренный электрон находится на -орбитали) [c.40]

Выражение (9) называют спин-гамильтонианом, так как операции с волновыми функциями выражены только в членах спиновых переменных. В известном смысле — это эмпирическое выражение член а -5, характеризующий контактное сверхтонкое ферми-взаимо-действие, представляет изотропное взаимодействие, но он ничего не говорит о механизме этого взаимодействия. Роль экспериментатора заключается в определении соответствующего спин-гамильтониана и измерении его параметров. Теоретик, который, разумеется, также должен уметь выполнить измерения, занимается интерпретацией этих параметров. [c.29]

Расстояние между пиками протонов метильной группы и альдегидного протона называют химическим сдвигом тонкую структуру каждого пика называют спин-спиновым расщеплением. Чтобы объяснить расщепление, необходимо постулировать гамильтониан изотропного взаимодействия следующего вида [c.61]

Синглет-триплетная эволюция спинов РП в клетке в основном определяется взаимодействием электронных спинов с постоянным внешним магнитным полем и изотропным сверхтонким взаимодействием неспаренных электронов с магнитными ядрами. Спин-гамильтониан зеемановского и изотропного СТВ неспаренных электронов РП имеет вид [38] [c.38]

Спин-гамильтониан с учетом только изотропного СТВ имеет вид [c.17]

Рассмотрим сначала теорию спектров ЭПР бирадикалов в Жидкости, где дипольное взаимодействие электронов, анизотропное СТВ и анизотропное зеемановское взаимодействие усредняются до нуля. В спин-гамильтониане остаются лишь изотропное сверхтонкое и зеемановское взаимодействия, одинаковые для обоих неспаренных электронов, а также обменное взаимодействие [c.224]

Изотропный gr-тензор, анизотропное СТВ. В случае изотропного g-тензора и анизотропного СТВ с одним ядром спин-гамильтониан (3.54) имеет. простой вид [c.104]

Программа предназначена для расшифровки изотропных спектров ЭПР бирадикалов, состоящих из двух одинаковых фрагментов и описываемых спин-гамильтонианом [c.214]

Гамильтониан (2.35) является простейшим возможным спин-гамильтонианом, В такой системе при 8 = Уз существует только два собственных состояния оператора оЖ д, которые мы запишем как I/, +У2)- В случае изотропного -тензора соответствующие соб- [c.259]

Имеется два основных наблюдаемых взаимодействия между ядерными спинами 1) прямое диполь-дипольное взаимодействие в гамильтониане (8.5.8), которое связано только с ядерными спинами и параметрами и поэтому уже с самого начала представлено в виде спинового гамильтониана 2) взаимодействие, которое можно чисто эмпирически представить в виде скалярного произведения 1(л)-1(п ). Первое взаимодействие усредняется до нуля для достаточно подвижных молекул второе — изотропно и обусловливает узкие линии спектров ЯМР в растворах-, такое взаимодействие косвенное — оно обусловливается взаимодействием с электронной плотностью. Слагаемые в спиновом гамильтониане, квадратичные по ядерным спинам, с очевидностью получаются из сумм второго порядка в выражении (8.4.8), когда каждое Н1 и На линейно по ядерному спину. Ниже мы рассмотрим только доминирующее изотропное взаимодействие, связанное с контактным взаимодействием в гамильтониане (8.5.8). [c.294]

Как и для триплетных состояний, величина расщепления в нулевом поле зависит от разности энергий между основным состоянием и ближайшим возбужденным состоянием, связанным с основным состоянием оператором спин-орбитального взаимодействия. Искаженные октаэдрические комплексы Сг + обычно обладают малыми расщеплениями в нулевом поле, так как основной конфигурацией является t g, а ближайшие возбужденные состояния включают промотирование электрона с оя-орбиталей на eg. Малое искажение октаэдрической симметрии приводит к расщеплению этого орбитального триплетного состояния, и это расщепление оказывает обратное воздействие, снимая через спин-орбитальное взаимодействие вырождение основного состояния по спину. Например, спектр ЭПР тригонально искаженного триэтилендиами-ната хрома описывается спин-гамильтонианом (32), имеющим D 0,0413 см , Е О и изотропный -фактор, равный 1,9871. [c.214]

Положение линий в спектрах ЯМР радикалов описывается статическим гамильтонианом (IX. 1), не зависящим от времени. Истинный спин-гамильтониан, как уже отмечалось в гл. III, зависит от времени, поскольку электрон-ядерное взаимодействие изменяется во времени и по величине, и по знаку. Эти из1иенения могут быть вызваны рядом причин. Вращение радикала модулирует электрон-ядерное дипольное взаимодействие внутри радикала, электронная спин-решеточная релаксация со временем Tie изменяет знак изотропного и анизотропного СТВ с частотой TTJ. Обменное взаимодействие электронов приводит к переориентации электронных спинов с частотой Шобм и, следовательно, к модуляции изотропного и анизотропного СТВ с такой же частотой. Трансляционные движения радикалов модулируют межмолекулярное электрон-ядерное взаимодействие. [c.269]

Разделение химических сдвигов и скалярных спин-спиновых взаимодействий в спектрах гомоядерных систем, таких, как протоны, представляется на первый взгляд трудноразрешимой задачей из-за отсутствия практических способов широкополосной гомоядерной развязки. Полный гамильтониан системы нельзя свести к гамильтониану, который включал бы в себя лишь химические сдвиги, поскольку члены, ответственные за изотропное спин-спиновое взаимодействие, инвариантны по отношению к вращениям, создаваемым неселективными РЧ-импульсами. Как указывалось в гл. 3.3.2, в системах слабо связанных спинов влияние химического сдвига на положение линий вдоль оси т может быть устранено подачей рефокусирующего 1г-импульса в середине периода эволюции. В случае сильных взаимодействий возникают побочные эффекты, которые будут рассмотрены в разд. 7.2.3. В данном разделе мы ограничимся случаем, когда взаимодействия в системах слабые. [c.431]

Разделение взаимодействий Ji is и Ji zs может быть достигнуто с помощью изображенных на рис. 7.3.8 импульсных последовательностей, аналогичных последовательности для неподвижных образцов (рис. 7.3.3). Начальная намагниченность спинов создаётся под действием кросс-поляризации. Здесь, как и в эксперименте с прерыванием развязки для изотропных систем (разд. 7.2.2.3), гамильтониан действует в течение времени ti, но для подавления взаимодействий Жц должна быть использована многоимпульсная последовательность (на схеме не показана). В отличие от большинства существующих 2М-экспериментов регистрация сигнала начинается всегда в один и тот же момент времени t = 2Ntt = 2N/v, после первоначального возбуждения, причем этот момент должен совпадать с появлением четного эхо-сигнала от вращения, т. е. тогда, когда размытые анизотропией химического сдвига сигналы рефокусируются. Период эво- [c.469]

И может быть назван изотропным смешивающим гамильтонианом. Собственные функции содержат линейные комбинации спиновых функций всех спинов. Эволюцию в ходе процесса смешивания можно объяснить с помощью так называемых коллективных спиновых мод [8.45]. Коллективные моды ответственны за перенос когерентности. Это отличается от гамильтониана в сильных полях, когда отдельные спины движутся независимо в односпиновых модах , при условии что взаимодейс1вия слабые. [c.528]

Поскольку гамильтониан является изотропным, все три ком-понетны X, у, Z ведут себя одинаково. Для эволюции лг-компоненты спина к получаем следующее явное выражение [c.529]

Спин-поляризационная природа изотропного СТВ неспарен-ного электрона с ядром атома водорода отчетливо видна также из выражения (1.117) для %. Этот коэффициент вычисляют с гамильтонианом (1.79) он пропорционален величине [c.47]

Здесь Жан — гамильтониан зеемановского электронного взап-модействия (получен при подстановке Ан в Ж У, — гамильтониан спин-орбитальпого взаимодействия (получен при подстановке Ф в Ж А = Жц Жа — гамильтониан сверхтонкого взаимодействия, состоянщй из изотропной (фер шевской) части Ж а1 И ДНПОЛЬ-ДИПОЛЬНОГО ВЗаИМОДеЙСТВИЯ [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология