Ароматические углеводороды Арены окисление

Химические свойства ароматических углеводородов определяются в первую очередь наличием в их молекулах сопряженной системы. Арены склонны к таким реакциям, в результате которых сохраняется ароматичность, т. е. к реакциям замещения. В реакции, сопровождающиеся нарушением ароматичности, арены вступают только в жестких условиях. К таким реакциям относятся реакции окисления и присоединения. [c.118]

Окисление. Отличительной чертой ароматических углеводородов является их устойчивость к окислению. В обычных условиях на бензол не действуют такие сильные окислители, как азотная кислота, хромовая смесь, перманганат калия. По устойчивости к действию окислителей арены сходны с алканами. Однако арены, как и алканы, могут подвергаться окислению в жестких условиях в присутствии катализаторов (см. 8.2.3). [c.123]

Последняя реакция — взаимодействие пероксидного радикала с углеводородом — определяет строение образующегося гидропероксида и последующих продуктов окисления. При этом соблюдается Обычный для радикальных реакций порядок изменения реакционной способности атомов водорода, определяемый относительной стабильностью промежуточного радикала R-. Вследствие этого преимущественным местом атаки молекулы при окислении арил-алканов становится а-положение боковой цепи по отношению к ароматическому ядру, а для олефинов—аллильное положение. Кроме того, для углеводородов всех классов справедлива известная последовательность в изменении способности к замещению атомов водорода, находящихся при разных углеродных атомах (третичный >вторичный>первичный). [c.358]

Перманганат калия очень энергично окисляет арены как в кислой, так и в щелочной среде. Он легко превращает алкил-кбензолы в соответствующие бензойные кислоты [110] поли-щиклические ароматические углеводороды при окислении пер-,манганатом в щелочной среде претерпевают деструкцию одного или более колец. Так, окисление нафталина с умеренным выходом приводит к 2-оксалобензойной кислоте [111] [схема 8.48)]. [c.348]

При изучении предварительного окисления исходили из желательности получения сырья коксования, характеризующегося возможно высокими коксуемостью и ароматизованностью. Аро-матпзованность оценивали как непосредственным определением группового состава, так к менее трудоемким определением дуктильности, исходя из известных наблюдений большему содержанию ароматических углеводородов соответствует и большая дуктильность [120, 123]. [c.118]

Исключительно стабильны против действия кислорода воздуха голоядерные ароматические углеводороды бензол, нафталин, антрацен, фенантрен, дифенил и др. Они очень мало изменяются даже при высоких температурах и давлениях. Ароматические углеводороды с алифатическими цепями и полициклические ароматические углеводороды по стабильности, несколько уступают моно -и бициклическим. С увеличением числа и длины боковых цепей стабильность ароматических углеводородов падает. Наличие третичного углеродного атома, несимметричность строения, усложненность молекулы также снижают иу стойкость к окислению. Наф-тено-ароматические углеводоролдл одинакового строения с аро- [c.14]

В общем необходимо руководствоваться следующими соображениями. В случае использования нефтей с высоким содержанием асфальто-смолистых соединений и ароматических углеводородов технология иолучения битумов Должна включать в себя процесс окисления, способствующий образованию дополнительных количеств асфальтенов (за счет перехода части аро-матики в смолы и смол в асфальтены). Впрочем, если исходная нефть характеризуется не только высоким содержащем общего количества асфальтенов и смол, но и достаточной величиной А/С, то для получения дорожных битумов достаточна вакуумная перегонка. В случае использования нефтей с низким содержанием асфальто-смолистых веществ и ароматических углеводородов следует избегать процесса окисления, поскольку он, наряду с увеличением количества асфальтенов, приводит к уменьшению ароматики в битуме, которой, в конечном счете,, оказывается недостаточно. Технология получения битумов на основе таких нефтей должна включать в оебя процессы деасфальтизации гудронов (с целью концентрирования асфальтенов), экстракции ароматических углеводородов и компаундирования асфальтенов и экстрактов. Целесообразно также увеличивать отбор вакуумного газойля в процессе подготовки гудрона, чт приводит к относительному уменьшению доли парафино-на теновых углеводородов в гудроне. [c.55]

Окисление полициклических аро" матических углеводородов, особенно нафталина, в паровой фазе с окисляющим газом, преимущественно воздухом, при 250— 350° при 450— 550° смесь проводят над малоактивным катализатором, который снаружи охлаждают, и, наконец, над совершенно холодным высокоактивным катализатором нафталин окисляется во фталевый ангидрид Окисление алифатических и ароматических углеводородов метана в формальдегид, метилового спирта в формальдегид, изопропилового спирта в ацетон, бензола в малеиновую кислоту, нафталина во фталевую кис--лоту, антрацена в антрахинон Окисление бензина и керосина или их смеси улучшают введением в,001 — 0,085% одного или нескольких металлорганических соединений, которые дают в камере сгорания каталитически активный металл, окись металла или карбонат осо- бенно пригодны селен, сурьма, жышьяк, висмут, кадмий, теллур, торий, олово, барий, бор, цезий, лантан, калий, натрий, тантал, титан, вольфрам и цинковые соли дикетонов, например пропионил- ацетонат, а также металлические соединения нафтеновых кислот, мо-иоалкильных эфиров салициловой, фталевой или малоновой кислоты, крезола или других фенолов, меркаптаны, ацетоуксусный эфир, высокомолекулярные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и ал- илкарбоновые кислоты [c.228]

Н. И. Черножуковым и С. Э. Крейном 1121] уста новлено, что нафтеновые углеводороды окнсляютс значительно легче, чем ароматические. Скорости окисления нафтеновых, а также нафтено-парафиновых фракций различного происхождения настолько близки между собой, что в практическом отношении это различие оказывается несущественным. Парафиновые углеводороды по трудности окисления близки к нафтеновым. Смеси последних с парафиновыми и изопарафиновыми углеводородами окисляются в основном со скоростями, суммирующими скорости окисления отдельных компонентов. Эти смеси при наличии аром атическил углеводородов, имеющих длинные боковые цепи, и содержании их в смесях в небольших количествах (до 10— 20 ) практически окисляются так же, как и к отсутствие ароматических соединений. Ароматические углеводороды, лишенные боковых цепей, а также углеводороды типа ди- и трифенилметана, находясь в смеся>. с нафтеновыми и парафиновыми углеводородами ь концентрациях 1 — 10%, резко тормозят окисление последних. [c.31]

Ароматические углеводороды оказывают существенное влияние на свойства трансформаторных масел. Из всех углеводородов, входящих в состав трансформаторного масла, ароматические углеводороды обладают наибольшей стабильностью против окисления и придают маслу это свойство, однако тяжелая полициклическая (полициклическая, содержащая много циклов — колец) ароматика ухудшаег диэлектрические свойства, увеличивает гигроскопичность и в процессе эксплуатации вызывает старение масел с выпадением обильных осадков. Ароматические углеводороды масляных нефтей имеют меньше колец и более длинные боковые цепи, чем аро< матика тяжелых нефтей. От строения боковых цепей зависят такие свойства, как вязкость и стабильность против окисления. [c.15]

Арены более устойчивы к микробиологическому окислению, чем алканы и нафтены, и окисляются значительно медленней. Биохимическое окисление аренов No ardia agrestis протекает за счет окисления боковых цепочек. Ароматические углеводороды с боковыми алкильными радикалами и многоядерные ароматические углеводороды с неконденсированными бензольными ядрами (например, ди- [c.154]

Для соединений, обладающих такой же или меньшей реакционной способностью, чем бензол, необходимы высокие температуры или фотоактивация, чтобы обра.човались значительные количества продуктов. Алкилзамещенные аро.матические соединения из-за низкой избирательности по отношению радикалам и склонности к окислению при взаимодействии с тетраокисью азота дают слогкные смеси продуктов. В случае более активных полициклических ароматических углеводородов картина выглядит более благоприятно. Нафталин количественно превращается в 1-нитронафталин при нагревании с эквимолярным количеством тетраокиси азота нри 150 °С. [c.33]

А сфальтосмолистые вещества находятся в нефтях в коллоидно-растворенном состоянии, осаждение их пет ролейным эфиром есть явление свертывания коллоидов Асфальтены находятся в смолистых веществах и аро магических углеводородах щ тонкодисперсном состоянии В парафиновых и нафтеновых углеводородах асфальте ны не растворяются и яе набухают. По отношению к этим растворителям они лиофобны. Лиофобность — инертность вещества (дисперсная фаза) к среде, в которой оно находится (дисперсионная среда). В данном случае дисперсная фаза — асфальтены, дисперсионная среда—парафиновые и нафтеновые углеводороды и растворители. Лиофобные свойства асфальтенов резко проявляются в бензине, этиловом спирте, сложных эфирах. В этих растворителях происходит коагуляция асфальтенов. Переход их в дисперсное состояние возможен при растворении в ароматических углеводородах. На этом свойстве асфальтенов основан метод определения осадка при определении общей стабильности против окисления по ГОСТ 981-55. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология