Енольная форма ацетоуксусного

Благодаря наличию внутримолекулярной водородной связи енольная форма ацетоуксусного фира менее полярна,. чем ке- [c.237]

Если прибавить к натрийацетоуксусному эфиру соляную-кислоту, то выделяется малорастворимая в воде енольная форма ацетоуксусного эфира [c.424]

Взаимное преврашение таутомерных форм заметно катализируется кислотами и основаниями. Мейер (1911) выделил енольную форму ацетоуксусного эфира путем очень медленной перегонки равновесной смеси (т. кип. 180°С) в кварцевом приборе. Кварц здесь необходим потому, что стекло обладает достаточно щелочной реакцией, чтобы служить катализатором установления равновесия. [c.475]

Продукт (11б) можно рассматривать как р-лактон енольной формы ацетоуксусной кислоты, что доказывается его реакциями с дейтерированным спиртом и бромом [c.95]

Наличие внутримолекулярной водородной связи и хелатной структуры подтверждается еще и тем, что температура кипения енольной формы ацетоуксусного эфира ниже, чем кетонной. Обычно спирты, молекулы которых образуют межмолеку-лярные водородные связи, имеют температуры кипения несколько выше, чем карбонильные соединения с таким же числом атомов углерода. Например, температура кипения изопропилового спирта на 26 °С выше, чем температура кипения ацетона. [c.237]

Реакции, завершающиеся образованием 0-производных енольной формы ацетоуксусного эфира, протекают с субстратами, способными реагировать по механизму 5ы1. Метилхлор-метиловый и хлоругольный эфиры на первой стадии реакции могут претерпевать гетеролитический распад с образованием карбокатионов (96) и (97), стабилизированных рассредоточением положительного заряда за счет р-электронов атома кислорода (-Ь Л1-эффект) [c.245]

Эти карбокатионы, согласно правилу Корнблюма, должны реагировать с анионом натрийацетоуксусного эфира по месту с наибольшей электронной плотностью — атому кислорода, давая 0-производное енольной формы ацетоуксусного эфира. [c.246]

Енольная форма ацетоуксусного эфира дает качественную реакцию с РеС1з. В этом случае происходит образование окрашенной в красный цвет комплексной соли. [c.230]

При действии концентрированных щелочей также происходит омыление сложного эфира, но за счет большого избытка щелочи образуется натриевая соль натриевого производного енольной формы ацетоуксусной кислоты. Присоединяя воду, этот промежуточный продукт распадается на две молекулы натриевой соли уксусной кислоты. [c.271]

В настоящее время таутомерию понимают как динамическунэ изомерию — равновесие форм, способных легко переходить друг в друга. При более внимательном рассмотрении можно установить, что резкой границы между таутомерией и изомерией не существует. Так, кетонная и енольная формы ацетоуксусного эфира, находящиеся в таутомерном равновесии при комнатной температуре, при охлаждении до —70 °С становятся устойчивыми, раздельно существующими изомерами. В обычных условиях антарктической зимы здесь пришлось бы говорить уже не о таутомерии, а об изомерии. С другой стороны, бромистый пропил и бромистый изопропил при обычных условиях устойчивые, раздельно существующие изомеры. При нагревании до 250 °С между обоими веществами устанавливается таутомерное равновесие [c.275]

Изобразите цис- и транс-конфигурации енольной формы ацетоуксусного эфира. Какая из них энергетически более выгодна и почему Объясните также, почему этот енол, являясь спиртом, имеет более низкую температуру кипения (33°С/2б6,6 Па), чем соответствующая ему кето-форма (40—41 °С/266,6 Па). [c.104]

Скорость химических реакций, в том числе и скорость изомерного превращения енола в кетон, сильно уменьшается с понижением температуры. Поэтому, производя последний опыт при очень сильном охлаждении, удалось получить почти чистую енольную форму в виде незастывающего при —78 °С масла. Енольная форма ацетоуксусного эфира, т.е. афир оксикротоновой кислоты, в отличие от кетонной формы, моментапьно растворяется в щелочах, присоединяет бром, дает окрашивание с хлорным железом. С другой стороны, охлаждая жидким воздухом раствор обыкновенного ацетоуксусного эфира в петролейном эфире, удалось получить в кристаллическом виде (темп, плавл. 39 °С) чистый ацетоуксусный эфир, не реагирующий с бромом и не дающий окрашивания с Fe lg. Обе формы при обычной температуре переходят в обыкновенный ацетоуксусный эфир, представляющий собой смесь 92, 5% кетона и 7,5% енола. [c.310]

Насыщенные 0-алкиловые эфиры устойчивы к нагреванию. Поскольку фенол в отношении кислотности и способности сочетаться с солями диазония сходен с енольной формой ацетоуксусного эфира, Клайзен занялся изучением поведения аллилового эфира фенола и установил, что при температуре кипения (т. кип. 192 °С) он медленно перегруппировывается, образуя с хорошим выходом о-аллилфенол (т. кип. 220 °С) [c.313]

Поместите в пробирку 1 каплю ацетоуксусного эфира (97) и 1 катщ 0,1 н. РеС1з (6). Немедленно появляется фиолетово-красно окрашивание, указываюш,ее на наличие енольной форм ацетоуксусного эфира (гидроксил стоит при двойной связи). Прибавь [c.92]

Ацетоуксусный эфир широко применяется в лабораторной практике — с его помощью проводят многочисленные синтезы кислот, кетонов и других соединений. При действии металлического натрия или раствора этилата натрия в спирте образуется натрийацетоуксусный эфир — натриевое производное енольной формы ацетоуксусного эфира [c.342]

Комплекс I отщепляет молекулу С2Н5ОН, образуя натрийзамещенный эфир [СНзСОСНСООС2Н5] На . При действии на него уксусной кислоты образуется свободная енольная форма ацетоуксусного эфира, переходящая в кетонную до положения равновесия [c.277]

Кислый катализ позволяет завершать нитрование до того, как становится заметной фрагментация первичного продукта нитрования — ннтроацетоуксусного эфира. Но ацетат енольной формы ацетоуксусного эфнра (43) при нитровании в тех же условиях успевает в заметной мере (приблизительно иа одну треть) подвергнуться фрагментации с дальнейшим превращением в дикарбэтоксифуроксан. Возможная причина ускоренной фрагментации только что указывалась выше. [c.233]

Енольная форма ацетоуксусного эфира Z,Z-кoнфигypaции, закрепленной внутримолекулярной водородной связью, малопо-лярна, поскольку содержит лишь одну карбонильную группу, в которой к тому же частичный отрицательный заряд на атоме кислорода в известной мере погашается в результате взаимодействия с протоном гидроксильной группы. [c.474]

Различие в полярности обеих таутомерных форм ацетоуксусного эфира сказывается на его способности к енолизации в различных растворителях в полярных растворителях, за счет стабилизации более полярной кетонной формы сольватацией, повышается ее содержание в равновесной смеси, а в неполярных растворителях повышается содержание енола. Концентрация раствора также сильно влияет на положение кето-енольного равновесия. Для получения достоверных данных обычно используют очень разбавленные растворы и определяют содержание обеих форм спектроскопическими методами. Содержание (в %) енольной формы ацетоуксусного эфира, растворенного в [c.474]

Предложенные структуры енолятов щелочных металлов подтверждаются их ИК-спектром, в котором отсутствуют частоты, характерные как для кетонной, так и для енольной форм ацетоуксусного эфира, и имеется только одна частота сопряженной системы аниона -1662 см 1. [c.476]

Если кетен представляет собой газ (т. кип. -48 °С), то дикетен является жидкостью с т. кип. 127 °С. Дикетен не смешивается с водой, обладает слезоточивым действием и удушающим запахом. Дикетен - это Р-лактон енольной формы ацетоуксусной кислоты. Он легко вступает в реакции присоединения с соединениями, содержащими подвижный атом водорода, и с количественным выходом образует соответствующие функциональные производные ацетоуксусной кислоты. [c.185]

Таутомерные формы ацетоуксусного эфира можно наблюдать и в индивидуальном виде. Большая устойчивость енольной формы ацетоуксусного эфира объясняется наличием в нем сопряженной системы я-связей, которая замкнута внутримолекулярной водородной связью в шестичленный псевдоароматический цикл. Вода как растворитель разрушает внутримолекулярные водородные связи и поэтому снижает содержание енольной формы. [c.300]

Енольная форма ацетоуксусного эфира (П), т. е. эфир оксикротоновой кислоты, в отличие от кетонной формы, моментально растворяется в щелочах, присоединяет бром, дает окрашивание с хлоридом железа. Охлаждая же раствор ацетоуксусного эфира в петролейном эфире, удалось получить в кристаллическом виде (т. пл. -39 °С) чистый ацетоуксусный эфир (кетоформа), не реагирующий с бромом и не дающий окрашивания с Fe lg. Обе формы при обычной температуре довольно быстро переходят в обыкновенный ацетоуксусный эфир, представляющий собой смесь кетонной и енольной форм, находящихся в состоянии динамического равновесия. [c.425]

Енольная форма ацетоуксусного э( гира [c.335]

Наилучшие результаты получаются в спиртах, тетрагидрофуране и диоксане. Величины асимметрического выхода не коррелируют с данными о содержании енольной формы ацетоуксусного эфира в данном растворителе. При сопоставлении асимметрического выхода с полярностью реакционной среды видно, что в случае спиртов линейная зависимость между величинами lgP и 1/е соблюдается удовлетворительно (рис. 6). Скорость гидрирования с увеличением полярности среды также увеличивается (рис. 6, кривая 3). Однако это наблюдается не во всех случаях. Например, в диметилформамиде скорость реакции очень мала. При гидрировании в смешанных растворителях с добавлением воды, триэтиламина, диметилформамида и тиофена асимметрический выход этил-р-оксибутирата резко снижается (рис. 7). По отравляющему действию на асимметрический выход эти соединения располагаются в ряд тиофен вод а >триэтиламин> диметилформамид. [c.257]

Оксикротоповый эфир (енольная форма ацетоуксусного эфира) [c.66]

Изомеризация непредельных углеводородов и взаимообратимые изомерные превращения кетонной и енольной форм ацетоуксусного эфира происходят под влиянием щелочных или кислых агентов. Различие в этих системах обусловливается скоростью перехода, тип же превращения аналогичен. [c.508]

Быстрый переход енольной формы ацетоуксусного эфира в кето-форму наблюдал Кнорр в рефрактометрах Пульфриха и Аббе [8] в этом случае кетонизация ацетоуксусного эфира совершается под влиянием каталитического воздействия стекла призмы. Вследствие этого, как уже указано, при наличии очень подвижных систем ре- [c.548]

При изучении изомерных превращений 0-производных ацетоуксусного эфира в С-производные Клайзен (стр. 574) обнаружил, что аллиловый эфир енольной формы ацетоуксусного эфира, в отличие от других простых эфиров, при перегонке в присутствии хлористого аммония переходит в С-аллилацетоуксусный эфир [63] [c.764]

Так же ведет себя у-фенилаллиловый эфир енольной формы ацетоуксусного эфира [66] [c.766]

Некаталитическая перегруппировка в основном характерна для соединений ароматического ряда, однако в некоторых случаях она протекает и для алифатических соединений, как, например, перегруппировка аллилового эфира енольной формы ацетоуксусного эфира в а-аллилацетоуксус-ный эфир [c.588]

Некоторые соединения, подобно енольной форме ацетоуксусного эфира, о- итрофенолу и др., образуют внутримолекулярные водородные связи с замыканием цикла (см. стр. 617). [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология