Полуволновой потенциал

Очень большая поляризация под влиянием добавок установлена для анодной ионизации цинка. Здесь изменение полуволнового потенциала электрода в отдельных случаях достигает 0,7 в. [c.428]

Полярографический окислительный потенциал -аскорбиновой кислоты [12] находится в зависимости от pH. Полуволновой потенциал Е окисления [c.21]

Значения полуволнового потенциала окисления или восстановления также зависят от pH растворов. Так, например, в табл. 1 приведены величины восстановления для нитробензола и [c.22]

Рис. 1 . Влияние pH ка величину полуволнового потенциала у акролеина в буферных растворах.

Цитируются по возможности наиболее новые и достоверные данные. В тех случаях, когда в работе значения полуволновых потенциалов не приводятся, в графе ъ отмечено, что вещество восстанавливается на капельном ртутном электроде, без указания цифровых данны.> . В тех случаях, когда определен не полуволновый потенциал, а потенциал восстанов.пения, отмечен метод определения потенциала восстановления [c.94]

Элемент Полуволновой потенциал в в по отношению к НКЭ Элемент Полуволновой потенциал в в по отношению к НКЭ [c.250]

Смещение полуволнового потенциала выделения кадмия для различных температур и pH электролита в присутствии амидов кислот [c.73]

Рис. 2. Зависимость полуволнового потенциала от pH. Прямая линия—теоретическая при п=2 точки—экспериментальные данные.

Из полярограмм восстановления комплекса кадмия с нитрилтриуксусной кислотой на ртутном катоде (рис. 2) видно, что введение комплексообра-зователя в сравнительно кислый раствор (рН-3) практически не влияет на кинетику разряда ионов кадмия. Значение полуволнового потенциала (ф1,) в этом случае равно соответствующей величине для выделения кадмия из простых электролитов. [c.64]

Если с помощью полярографического метода исследовать такую обратимую систему, как хинон-гидрохинонный раствор, окислительно-восстановительная буферность которого осуществляется весьма точно, то полученный полуволновой потенциал оказывается равным величине для данной системы [47]. Более того, был обнаружен поразительный факт, что полушолновые потенциалы получаются такими же по величине, если в растворе содержится только один хинон или гидрохинон. Этот факт дает нам интересную возможность заглянуть в механизм данного процесса. Его следует трактовать так, что половина всех молекул хинона, могущих диффундировать к катоду в единицу времени, должна при потенциале полуволны [c.286]

Независимо от того, насколько справедливы эти предположения, опыт показывает, что во многих случаях такого необратимого восстановления на полярограмме получается гладкая 5-образная кривая и наблюдается надлежащий сдвиг потенциала восстановления. Это является важным указанием на то, что фактически измеряемая стадия восстановления может являться обратимым процессом. Среди работников, занимающихся полярографией, создалась обычная, но достойная сожаления практика называть подобного рода реакции восстановления обратимыми реакциями. Между тем, полярографический метод дает хороший способ выяснения, является ли данная реакция окисления-восстановления истинно-обратимой реакцией [48]. Этот способ основан на наблюдении, сделанном при изучении хинон-гидрохиноновой системы [47], что если капельный ртутный электрод использовать сначала в качестве катода в растворе хинона, а затем в качестве анода в растворе гидрохинона, то оба полуволновых потенциала оказываются идентичными. Это свойство может служить очень удобным критерием для определения обратимости окислительно-восстановительной системы. Если такие две операции не дают одного и того же полуволнового потенциала, то реакция в этом случае термодинамически необратима. Такого рода способ проверки ограничивается, к сожалению, тем, что наивысший потенциал, достижимьп на ртутном электроде Е , составляет всего лишь 0,65 вольт. [c.287]

Наконец, укажем, что поляризационные кривые не всегда имеют такой идеальный вид, как на рис. 1. Иногда их искажают максимумы, т. е. резкое возрастание силы тока в определенной узкой области потенциалов с последующим падением до нормальной величины, соответствующей приложенному напряжению. Максимумы часто затрудняют или даже делают невозможным определение высоты волны и полуволнового потенциала. Для устранения максимумов к полярографируемому раствору необходимо добавить небольшое количество поверхностно-активных веществ, например желатины, агар-агара, столярного клея и т. п. [c.27]

Металлорганические соединения. Смешанные ртутноорганические, оловоорганические, таллийорганические соединения и некоторые смешанные органические производные сурьмы, свинца и висмута восстанавливаются полярографически °-> 9, образуя в зависимости от pH раствора и состава фона одну или две вюлны. Восстановление проходит примерно при тех же потенциалах, что и восстановление гидратированных ионов соответствующих металлов. Природа органического радикала, связанного с металлом, влияет на величину полуволнового потенциала. Согласно Вожиру и Коста 18 восстановление металлоорганических соед -нений проходит по схеме [c.30]

Из приведенных данных очень четко обрисовывается характер влияния различных заместителей на восстановление азогруппы. Так, ОСНд-группа в пара-положении бензольного кольца как у а-, так и у р-нафтольных азокрасителей затрудняет восстановление азогруппы, в то время как сульфогруппа облегчает восстановление, если находится в пара-положении, и не влияет на величину полуволнового потенциала, если находится в мета-положении. [c.62]

Приведенные данные показывают возможность образования водородных связей в молекуле. Так, потенциал восстановления самого флаванола равен 1,33 е, введение оксигрупп в положение. 5 (у апигенина, лютеолина или глюкозида кверцитнна) резко повышает потенциал, что можно объяснить образованием прочной водородной связи. Метилирование оксигрупп кверцитина в положениях 5, 7, 3 и 4 приводит к сильному снижению значения потенциала восстановления полуволны (до — 1,47), полное ацети-лирование кверцитина уменьшает полуволновый потенциал до—Г, 16, что объясняется исчезновением водородной связи. [c.64]

Дикаприлат диэтилолова образует четкие полярографические волны в широком интервале значений pH. Как видно из рис. I и 2, в растворах с кислой реакцией наблюдается одна волн восстановления дикаприлата, а в щелочных растворах при более высоких концентрациях — две волны. Значения полуволнового потенциала первой полярографической волны не изменяются при возрастании pH от 1,81 до 5,02 ( 72=—0,766) и смещаются в сторону более отрицательных значений при более высоких pH. Вторая волна хорошо различима в щелочных растворах при концентрации дикаприлата больше 1,3 мМл. [c.225]

Как известно, олово является металлом, на разряд ионов которого на ртутном электроде не оказывает заметного влияния большинство поверхностноактивных веществ, ингибирующих процессы электровосстановления других металлов. Высокомолекулярные представители амидов бензойной кислоты заметно воздействуют на этот процесс. Так, смещение полуволнового потенциала в присутствии н-асыщенного раствора изоамилбензамида (<0,005 моль л) является значительным и составляет 460 мв (рис.4). [c.100]

Смещение полуволнового потенциала разряда ионов кадмия в присутствии ТУ, Ж-диэтилбензамида Состав электролита 0,05н. С(1501 + 1н. N3 504 [c.102]

Кинетические (1—ф)-е кривые, полученные во всех случаях, имеют две полуволны. Можно предположить, что первый. полуволновой потенциал (ф.д) соответствует восстановлению гидрохлорида ДМАА. Для проверки правильности этого предположения высушенный над СаНзСвежеперегнанный ДМАА был насыщен хлористым водородом, что привело к образованию гидрохлорида снятые после этого (1—ф)-е кривые подтверждают сделанный нами вывод (табл. 2). Возможность побочной реакции при поликонденсации в растворе была обнаружена ранее [51. Поэтому для малореакционноспособных дихлорангидридов не удается наблюдать влияние мостиковых групп в ДМАА методом полярографии (см. табл. 2). Этот метод [c.10]

Поведение циклопентадиенилдурохинониридия DQIr p при восстановлении на ртутном капельном электроде несколько отличается от поведения род 1евого аналога [29а]. На полярограмме в ацетонитриле наблюдается одна диффузионная волна, высота которой примерно в 2 раза больше, чем у каждой из волн восстановления некоординированного дурохинона идя его родиевого комплекса, причем полуволновый потенциал смещен на 0,23 в в сторону более отрицательных значений по сравнению с родиевым комплексом. [c.20]

Вероятно, между ионами серебра или меди (I) и ацетонитрилом происходит специфическое взаимодействие [80]. Одновалентная медь в ацетонитрнле стабилизируется, отсюда понятно, что двух-валентная медь в этом растворителе является сравнительно сильным окисляющим агентом (полуволновой потенциал Си+—Сц2+ при измерении с насыщенным каломельным электродом равен +1,0 в). [c.125]

Выще отмечалась исключительная устойчивость адсорбционных слоев катионов ТБМА и ДБДМА по отношению к температурным воздействиям. Последнее должно способствовать сохранению эффективности ингибирующего действия при высоких температурах. Действительно, даже при 85°С сдвиг полуволнового потенциала выделения кадмия при адсорбции на электроде ионов трибензилметиламмония составляет— 1,2 вольта. [c.123]

Как следует иэ данных таблицы 1 заместители исследованных соединений ) можно расположить по величине полуволнового потенциала в нижеследув-щий ряд м Вч=м С > п-Се = п- % >М-С/ > [c.231]