Окислительно-восстановительные буферные растворы

Буферные растворы широко применяются в практике химического анализа. Многие окислительно-восстановительные и обменные реакции, сопровождающиеся образованием малорастворимых соединений — сульфидов, карбонатов, гидроксидов и т. п., благо-.приятно протекают в некотором определенном интервале значений pH, который можно создать, добавляя к раствору ту или иную буферную смесь. [c.51]

Диметилглиоксим образует с солями железа (II) и аммиаком интенсивно окрашенное в красный цвет комплексное соединение, которое используют в качестве окислительно-восстановительного индикатора. Реактив устойчив в границах pH от 5—6 до 10 он окрашен в красный цвет в восстановленной форме и в бледно-коричневый в окисленной форме. Переход окраски при потенциале Еа= = +0,25 В в буферном растворе с pH 9,2. Буферную смесь (70 мл концентрированного аммиака и 50 г хлорида аммония) растворяют в воде и разбавляют до 1 л. Индикатор применяют при титровании в аммиачной среде раствором гексацианоферрата калия Кз[Ре(СЫ)б] сульфидов, гидросульфитов (дитионитов) и др. [c.140]

Шварценбах и Геллер [7] провели потенциометрическое титрование бромом комплекса двухвалентного железа с этилендиаминтетрауксусной кислотой в буферных растворах с различными pH в присутствии золотого индикаторного электрода. С целью переведения комплекса трехвалентного железа в комплекс с двухвалентным они перед титрованием восстановили его водородом на палладированном угле. Ыа значение окислительно-восстано-вительного потенциала не оказывает влияния концентрация ацетатных буферных растворов, что указывает на то, что с ацетатным ионом не образуется смешанного комплексного соединения. При pH выше 4 потенциал системы не зависит от концентрации этилендиаминтетрауксусной кислоты. Из этого следует, что как ион трехвалентного железа, так и ион двухвалентного железа практически целиком связаны в комплекс и не образуют высших комплексов. В пределах значений pH 4—6 окислительно-восстановительный потенциал не зависит даже от величины pH и реакция протекает по уравнению [c.69]

Этот процесс напоминает одностадийный процесс получения ацетальдегида, только окислительно-восстановительная каталитическая система растворена в уксусной кислоте, а не в воде. Кроме того, в растворе должны присутствовать ацетаты некоторых щелочных металлов, например ацетат натрия для получения буферных растворов и галогениды этих металлов и хлористый литий для поддержания достаточной критической концентрации ионов l . (Поскольку некоторое количество С1 расходуется на образование хлорсодержащих продуктов, его следует возмещать.) Суммарную реакцию можно записать так [c.287]

Кривая окислительно-восстановительного титрования может быть пройдена и в обратном направлении, если к раствору окисленной формы постепенно добавлять сильный восстановитель. При этом следует принять меры предосторожности против возможного окисления восстановителя кислородом воздуха. Измерения при этом должны проводиться в атмосфере инертного газа (азота или аргона). Другое условие, которое должно соблюдаться в точных работах, относится к необходимости поддержания постоянного значения pH раствора в ходе титрования, так как окислительно-восстановительный потенциал обычно находится в зависимости от концентрации ионов водорода в растворе. С этой целью титрование проводится в буферных смесях с достаточно высокой буферной емкостью. [c.146]

Потенциал буферного раствора. Буферный раствор содержит одновременно окислитель и соответствующий ему восстановитель в близких концентрациях. Такой раствор имеет окислительно-восстановительный потенциал, который мало изменяется при добавлении к раствору небольших количеств окислителя или восстановителя, или при разбавлении раствора. [c.52]

Поддерживаемый буферным раствором определенный pH необходим также при окислительно-восстановительных реакциях ( 34). [c.60]

Окислительно-восстановительные индикаторы представляют собой соединения, окисленная и восстановленная форма которых имеет различную окраску. Обычно это органические соединения, восстановленная форма которых бесцветна. Хотя окислительно-восстановительные индикаторы формально можно сопоставить с кислотно-основными индикаторами (первые фиксируют определенное значение потенциала, вторые — определенное значение pH), необходимо помнить и об их существенных различиях. Поскольку в окислительно-восстановительной реакции обычно участвуют протоны, интервал перехода окраски индикатора зависит от pH. При визуальном титровании сокис-лительно-восстановительньши индикаторами нужно поддерживать постоянное значение pH с помощью буферных растворов. Другое отличие от кислотно-основных индикаторов состоит в. том, что переход окраски окислительно-восстановительных индикаторов обычно необратим. [c.169]

Р. буферный — растворы, характеризующиеся способностью поддерживать определенные значения pH. окислительно-восстановительного потенциала и других параметров при изменении состава или концентрации. [c.249]

Прочие соединения. Известная окислительно-восстановительная органическая система гидрохинон — хинон легко анализируется полярографически гидрохинон — по анодной волне (лучшим фоном является слабощелочной буферный раствор, например, 0,1 н. раствор ацетата натрия), хинон — по катодной волне. [c.52]

Кроме рассмотренных буферов pH, термин "буферный раствор", или "буфер", используют и по отношению к другим системам. Окислительно-восстановительным буфером является система, которая позволяет сохранять в реакциях относительно постоянный окислительно-восстановительный потенциал благодаря соответствующему подбору компонентов. Буферами для ионов металлов являются системы, которые позволяют сохранять концентрацию (активность) свободных ионов металла на постоянном, обычно низком уровне, например 10 ° М, благодаря смещению равновесия комплексообразования этого металла. Подобные буферы могут быть приготовлены и для некоторых анионов или лигандов. [c.108]

Из этого уравнения видно, что Е представляет собою потенциал в точке половинного восстановления, т. е. когда 5д=5о- В области половинного восстановления небольшие добавки окислителя или восстановителя мало меняют потенциал, а следовательно, мы имеем здесь аналогию с буферным раствором. Точно так же, как кислотнощелочная система становится буфером при известном pH, так и окислительно-восстановительная система может стать окислительновосстановительным буфером при данной величине Е . До сих пор еще не был предложен термин для выражения окислительно-восстановительного эквивалента буферного раствора, однако выражение окислительно-восстановительный буферный раствор кажется нам логическим развитием вышеприведенной терминологии. [c.265]

Если с помощью полярографического метода исследовать такую обратимую систему, как хинон-гидрохинонный раствор, окислительно-восстановительная буферность которого осуществляется весьма точно, то полученный полуволновой потенциал оказывается равным величине для данной системы [47]. Более того, был обнаружен поразительный факт, что полушолновые потенциалы получаются такими же по величине, если в растворе содержится только один хинон или гидрохинон. Этот факт дает нам интересную возможность заглянуть в механизм данного процесса. Его следует трактовать так, что половина всех молекул хинона, могущих диффундировать к катоду в единицу времени, должна при потенциале полуволны [c.286]

Ниже дается несколько общих советов относительно пути, по которому рекомендуется исследовать окислительно-восстановительные свойства органических систем электрохимическими методами. Вначале целесообразно провести серию полярографических измерений в буферных растворах при различных значениях pH (в интервале от 2 до 13). Исследование в сильно кислых и сильно щелочных средах большей частью необязательно следует тщательно выбирать состав буферного раствора, чтобы избежать взаимодействия деполяризатора с его компонентами, например кетоны реагируют с аммиаком, карбонильные соединения, содержащие гидроксильные группы, — с боратами. При наличии полярографической активности нужно сначала определить характер полярографической волны и исключить возможность того, что волна вызвана только каталитическим восстановлением ионов водорода. Потенциалы полуволн при различных pH наносят на график, чтобы получить значение АЯугМрН. При определении 1/ в пе-водных растворителях нужно учитывать падение напряжения в растворе 1Я. При всех этих основных измерениях концентрация деполяризатора должна быть очень низкой (2—4- 10" М), а концентрация поверхностно-активного агента, если он необходим для подавления полярографического максимума, — минимальной. [c.282]

Из кислых растворов возможно даже выделение цинка (f = = —0,76 в) вследствие высокого перенапряжения на нем водорода (—0,75 в). Однако при значительной концентрации Н --ионов осаждение цинка не будет полным. Осаждение становится более полным при уменьшении концентрации кислоты илн, еще лучше, при замене сильной кислоты слабой. Например, хорошие результаты получают при определении цинка в присутствии ацетатной буферной смеси СН3СООН-f Ha OONa, создающей в растворе pH л 6, т. е. концентрацию Н+-ионов порядка 10 г-ион/л. В этих условиях окислительно-восстановительный потенциал пары 2Н Нг понижается до величины [c.435]

Как уже указывалось прн описании метода обнаружения фосфора в органических соединениях (стр. 129), молибден (VI), входящий в комплексный анион фосфорномолибденовой кислоты НдРО -12МоОз aq, восстанавливается до молибденовой сини легче, чем находящийся в виде нормального молибдата. В минерально-кислых растворах эта повышенная активность проявляется только в присутствии сильных восстановителей. Однако при применении соответствующих буферных растворов слабые восстановители также образуют молибденовую синь, что может быть использовано в качестве чувствительной предварительной пробы на присутствие органических восстановителей. Для осуществления указанной окислительно-восстановительной реакции нет надобности создавать точно задандый pH раствора. Достаточно обработать исследуемую пробу или ее подкисленный раствор фосфорномолибденовой кислотой и избытком аммиака. Таким путем достигается необходимый для образования молибденовой сини pH раствора. Избыток аммиака не влияет на образующуюся молибденовую синь, но разлагает ион фосфоромолибдата, обесцвечивая его желтую окраску [c.166]

II слабощелочных растворов. При больших pH наблюдаются отклонения от этого уравнения, значения которых зависят от сорта стекла, природы катионов раствора и pH среды. Эти отклонения называются щелочной ошибкой стеклянного электрода. В сильнокислых средах наклон зависимости Лет — pH также не совпадает с предс1йзываемым уравнением ( 1.67). Однако эта кислотная ошибка не зависит от природы анионов и катионов. Потенциал стеклянного электрода не искажается в присутствии каких-либо окислительно-восстановительных систем, в растворах солей тяжелых и благородных металлов, так называемых электродных ядов (сернистых, мышьяковистых и других соединений), органических веществ. Стеклянный электрод можно применять в окрашенных и мутных растворах, в средах, не обладающих буферностью, вблизи точки нейтрализации, причем скорость установления стдостаточно велика. Стеклянные микроэлектроды позволяют определить pH в небольших объемах жидкости и очень удобны для измерения pH в биологических объектах. [c.155]

Работа 5. Определение термодинамических функций реакции, проте кающей в окислительно-восстановительном элементе Работа 6. Определение термодинамических функций реакции окис ления — восстановления методом потенциометрического титрования Работа 7. Определение pH образования гидроксидов металлов Работа 8. Определение буферной емкости растворов методом потен циометрнческого титрования. ........ [c.494]

Буферные растворы — растворы, поддерживающие определенное значение pH, окислительно-восстановительного потенциала, концентрации иона металла или других характеристик среды. рН-буферысмеси, содержащие компоненты кислотно-основной пары НА и А или МН+ и М рМ-буферы — смеси МЬ и М +. Значение характеристики среды зависит от соотношения концентраций компонентов буферного раствора и мало меняется при концентрировании, разбавлении или введении небольших количеств веществ, смещающих равновесие Весовой анализ — см. Гравиметрия [c.437]

Введение нового раздела заставило расширить теоретическую часть лабораторных работ. Заново освещены такие вопросы, как катализ, активность, буферные растворы, амфо-терность, коллоидные растворы, окислительно-восстановительные потенциалы и ряд других. Мы ставили задачу лучше связать теоретический материал с практическими лабораторными работами. [c.4]

Уже указывалось, что Савэн и Вьянелло [705] вывели уравнения для зависимости потенциала пика осциллополярограмм при линейном изменении потенциала электрода от скорости изменения потенциала V и концентрации деполяризатора с при бимолекулярном взаимодействии продуктов обратимой электрохимической реакции. Найденные на опыте зависимости Ер осцилло-полярографических волн бензальдегида в кислом буферном растворе Бриттона — Робинсона с pH 3,1 от Ig и Ig V точно соответствуют теоретически предсказанным. Указанные авторы [705] не смогли рассчитать константу скорости бимолекулярного взаимодействия свободных радикалов, образующихся при восстановлении бензальдегида, так как неизвестен окислительно-восстановительный потенциал системы бензальдегид — радикал со-окси-бензила. Эту величину удалось рассчитать лишь на основании изучения фарадеевского импеданса указанной системы [717]. [c.204]

Было изучено поведение станнатного полупроводникового электрода в ионных окислительно-восстановительных системах ферри — ферро, фер-)ицианид — ферроцианид, а также в буферных растворах с хингидроном. Измерения показали, что в ионных окислительно-восстановительных системах, т. е. в системах, где процесс окисления — восстановления осуществляется изменением валентности иона, станнатные полупроводниковые электроды ведут себя аналогично гладким платиновым. Измерения проводились путем сравнения электродвижущей силы двух гальванических ячеек Е, и Е,У. [c.210]

Если одна из систем имеет достаточно высокую концентрацию (хорошо уравновешена), а вторая — низкую, то вторая система практически принимает потенциал первой. На этом основано применение окислительно-восстановительных индикаторов (см. раздел II, Д). Далее, чем ближе потенциал системы к значению ее 0 (Сок/Своо = 1), тем он устойчивее (оба эти свойства можно сравнивать с зависимостью буферной емкости в кислотно-основном равновесии от концентрации компонентов и различием между значением pH буферного раствора и р/С кислоты, использованной для его приготовления). На указанном выше взаимодействии и основано окислительно-восстановительное титрование, в котором слабый восстановитель окисляется более сильным окислителем, или наоборот. Если стандартные потенциалы этих систем различаются достаточно сильно, то в точке эквивалентности происходит резкое изменение потенциала его значение в этой точке определяется выражением [c.233]

Свойства. Белый аморфный порошок с сероватым оттенком (ацетоноЁый порошок) или белый аморфный порошок с желтоватым оттенком (лиофилизо-ванная биомасса) со специфическим запахом. С водой и буферными растворами дает суспензию. , Катализирует окислительно-восстановительные реакции, лежащие в основе процессов биологического окисления. Оптимальные условия действия температура 17—25°С, pH = 7,2—7,8, Активаторы ингибиторы [c.211]

В практике цехов электрохимических покрытий применяются рН-метры различных конструкций. Универсальный рН-метр типа ОР204 применяется в химических лабораториях для измерения pH в пределах О—14 в сочетании с любой применяемой электродной цепью, для серийных измерений pH в пределах О—14, для потенциометрического титрования, измерения окислительно-восстановительных и прочих электродных потенциалов. Прибор отличается высокой точностью, простотой обслуживания, надежностью в эксплуатации, нечувствительностью к изменениям сетевого напряжения, применяется стеклянный электрод типа ОР700-1/А и каломельный электрод сравнения типа ОР810, снабженные боковым отростком длиной 4 мм, закрепляемым в электродержателе. Вместе с прибором поставляют буферные таблетки, с помощью которых быстро и просто приготовляют растворы для точной калибровки. [c.260]

В растворах, содержащих сопоставимые количества А и В. Такие растворы часто по.чучают частичной нейтрализацией А или В соответственно сильным основанием или сильной кислотой. Они нечувствительны к небольшим количествам примесей, находящихся в исследуемых веществах, или к примесям, выделяемым материалом сосудов или из атмосферы. Обычно потенциал водородного электрода связывают с окислительно-восстановительной реакцией 72Нг- -Н20ч Нз0++е. Однако протекание этой реакции, по-видимому, маловероятно в среде с небольшой концентрацией водородных ионов. Например, в щелочном растворе потенциал может быть вполне обусловлен реакцией /гНг + ОН-ч НгОЧ-е. В буферном растворе с большой концентрацией кислоты А и сопряженного основания В, кроме того, возможен процесс /гНгЧ-Вч А-Ье. Тем не менее, если все кислотно-основные пары находятся в равновесии друг с другом, безразлично, какую из них рассматривать в качестве пары, определяющей потенциал, — как следует из термодинамики, каждая пара приводит к возникновению одного и того же потенциала. [c.43]

В противоположность металлу раствор окислительно-восстановительной системы обладает большой химической емкостью по отношению к электронам (окислительной буферностью) благодаря возможности протекания реакции (1.4). Таким образом, при погрун<ении металла в раствор обратимой окислительно-восстановительной системы металл быстро приобретает равновесный электрический потенциал, обеспечивающий равенство электрохимических потенциалов электронов в растворе и металле без смещения равновесия реакции (1.4). Равновесная разность Галъеани-потенциалов между металлом [c.15]

Смотреть страницы где упоминается термин Окислительно-восстановительные буферные растворы: [c.73] [c.4] [c.131] [c.566] [c.566] [c.363] [c.359] [c.231] [c.232] [c.505] [c.505] [c.539] [c.40] [c.21] [c.88] [c.146] [c.140] [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология