Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Окислительный полярографический метод

    Тем не менее, окислительный полярографический метод вошел I" в практику для определения аскорбиновой кислоты (витамина С) в разнообразнейших фруктовых и овощных соках, вытяжках, тканях животного организма, витаминных препаратах и т. п.2бо- 7э а также для определения гидрохинона в проявителе .  [c.41]

    ОКИСЛИТЕЛЬНЫЙ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД [c.93]

    Одним из наиболее важных достоинств полярографического метода анализа является возможность одновременного определения нескольких полярографически активных веществ. Величина 1/2 характеризует природу иона, восстанавливающегося или окисляющегося на электроде. Для обратимого процесса величина 1/2 практически совпадает с величиной стандартного окислительного потенциала. Если в растворе присутствует несколько веществ, различающихся по окислительно-восстановительным свойствам, то в ряде случаев (если 1/ будут отличаться не менее чем на 100 мВ) удается фиксировать волны, соответствующие раздельному восстановлению компонентов смеси на электроде. В этом случае получают полярографический спектр. [c.169]


    Селективность полярографического метода основана на различии окислительно-восстановительных потенциалов плутония и присутствующих элементов. Чувствительность зависит от вида применяемой полярографии, типа аппаратуры, и может быть охарактеризована в общем минимальной определяемой концентрацией 1-10 Л1. Точность метода может составлять 1—2%. [c.241]

    Перекиси различных типов широко используются в качестве окислителей. Окислительные свойства органических перекисей могут изменяться в широких пределах. Окислителями являются почти все перекиси, поэтому можно смело сказать, что восстановление перекисной группы можно осуществить без труда очень легко осуществить восстановление перекисей электроаналитическим методом. Именно восстановление перекиси лежит в основе обескислороживания растворов при анализе полярографическим методом. При этом сначала происходит восстановление растворенного кислорода с образованием перекиси водорода, а затем восстановление самой этой перекиси. Обычно полярографическая волна восстановления перекисей оказывается необратимой, иными словами, термодинамически необратима соответствующая электрохимическая реакция, в результате чего эта волна не имеет желаемой 5-формы с почти вертикальным центральным участком. В действительности, волна, как правило, оказывается растянутой и несимметричной. Это затрудняет (если не делает вообще невозможным) определение потенциала полуволны однако несмотря на это, в анализе можно получить прекрасные количественные результаты. [c.200]

    Перекиси различных типов широко используются в качестве окислителей. Окислительные свойства органических перекисей могут изменяться в широких пределах. Окислителями являются почти все перекиси, поэтому можно смело сказать, что восстановление перекисной группы можно осуществить без труда очень легко осуществить восстановление перекисей электроаналитическим методом. Именно восстановление перекиси лежит в основе обескислороживания растворов при анализе полярографическим методом. При этом сначала происходит восстановление растворенного кислорода с образованием перекиси водорода, а затем восстановление самой этой перекиси. Обычно полярографическая волна восстановления перекисей оказывается необратимой, иными словами, термодинамически необратима соответствующая электрохимическая реакция, в результате чего эта волна не имеет желаемой [c.200]

    Для определения констант скоростей, превышающих 10" см-с , полярографический метод не пригоден, но он может давать важную термодинамическую информацию (стандартные электродные потенциа лы и вычисляемые по ним данные по свободной энергии и констан там устойчивости). Существует обширная литература по электродным потенциалам различных органических и неорганических окислительно восстановительных пар, основанная на потенциалах полуволны как в водных, так и в неводных растворах. Однако в некоторых случаях возникает вопрос, является ли окислительно-восстановительная пара достаточно обратимой, чтобы потенциал полуволны определялся выражением для обратимых волн [c.216]


    В качестве одного из весьма эффективных методов анализа стабильных веществ следует упомянуть полярографический метод [591 анализа веществ, растворимых в воде или в других растворителях. Этот метод заключается в снятии вольт-амперной характеристики раствора, содержащего анализируемые вещества. Окислительно-восстановительные реакции присутствующих в растворе веществ, протекающие на электроде, при определенных, свойственных данному веществу напряжениях, обусловливают резкое возрастание силы тока. Потенциал, соответствующий резкому увеличению силы тока, называют потенциалом деполяризации. Сама полярографическая кривая (полярографическая волна) представляет собой [c.56]

    Сначала рассмотрим более простые процессы, происходящие при осаждении обширной группы растворимых металлов. Одновременно нужно разобрать простые окислительно-восстановительные реакции, которые также можно исследовать полярографическим методом. При протекании такой реакции вещество восстанавливается или окисляется с образованием вещества 83. При рассмотрении процесса в общем виде необходимо, чтобы в электродной реакции участвовали только эти два вещества 8 и 83. Таким образом, будут совместно разобраны следующие электродные реакции  [c.252]

    Полярографическому методу свойственна избирательность, однако иногда вследствие близости окислительно-восстановительных потенциалов комплексных соединений металлов не удается получить достаточно далеко отстоящие друг от друга волны, В этих случаях полярографическому определению должно предшествовать химическое отделение меш ающих элементов. [c.190]

    Первостепенное значение в химии красителей играют окислительно-восстановительные процессы. Для исследования механизма таких процессов и их анализа с успехом используются различные физико-химические методы, среди которых особое место занимает полярография. Особенно перспективно применение полярографического метода для легко восстанавливающихся веществ, к которым может быть отнесено большинство производных антрахинона, [c.164]

    Все это свидетельствует о том, что применение полярографического метода для исследования окислительно-восстановительных систем является надежным и удобным. Поэтому не случайно, что полярографическим исследованиям антрахинона и его различных производных посвящено большое количество работ. Впервые о полярографическом восстановлении антрахинона упоминается в работах Адкинса и Кокса (1938 г.) и Бекера и Адкинса (1940 г.). Эти работы носили случайный характер и в настоящее время имеют только историческое значение. [c.165]

    Автор [254] предполагает, что полярографическим методом можно открыть несколько антиокислителей, присутствующих в системе, если разница в окислительных потенциалах достаточно велика. [c.262]

    Определение нитронафталина в а-нафтила мине методом окислительной конденсации и полярографическим методом [c.88]

    Одним из наиболее важных достоинств полярографического метода анализа является возможность одновременного определения нескольких полярографически активных веществ. Если в растворе присутствует несколько веществ, различающихся по окислительно-восстановительным свойствам, то в ряде случаев (если 1/2 будут отличаться не менее, чем на 10 мВ) удается зафиксировать волны, соответствующие раздельному восстановлению на электроде компонентов смеси. В этом случае получается так называемый полярографический спектр. [c.89]

    Для инициирования реакции полимеризации в ряде случаев применяют окислительно-восстановительные системы, состоящие из окислителя и восстановителя, в результате взаимодействия которых друг с другом образуются свободные-радикалы. Одной из таких пар является смесь перекиси бензоила с диметиланилином, которая используется в производстве пластмасс группы A T [57]. Дмитриевой, Лениной и Безуглым [58] был разработан полярографический метод определения диметиланилина в метилметакрилате и в пластмассе A T. При этом использована реакция взаимодействия диметиланилина с азотистой кислотой, приводящая к образованию полярографически активных продуктов (о- и п-нитро-диметиланилина ип-нитрозодиметиланилина).Для количественного определения используется сумма высот волн нитропродуктов, которая линейно зависит от концентрации диметиланилина. [c.146]

    Для определения относительного окислительно-восстановитель-ного потенциала удобно использовать полярографический метод. Из-за анодной поляризации индикаторного электрода последний должен быть изготовлен из устойчивого к окислению материала, графита или платины. [c.102]

    Амперометрическое титрование применимо для многих окислительно-восстановительных реакций, реакций комплексообразования и осаждения. По сути этот метод обладает более высокой точностью, чем соответствующий прямой полярографический метод, так как каждое определение включает ряд отдельных измерений, для которых исключаются случайные ошибки. [c.359]


    Электролитические препаративные методы в области органической химии распространены не очень широко. Это объясняется прежде всего трудностью определения оптимальных условий электролиза обычными электрохимическими методами. Во многих случаях определение оптимального значения электродного потенциала для данной реакции вообще невозможно, ибо, как правило, окислительно-восстановительные реакции, к которым приложимы обычные потенциометрические методы, встречаются редко. Дело значительно упрощается, если использовать для определения оптимальных условий электролиза полярографический метод. Исследуя условия электролиза исходного вещества при различных температурах, pH и т. п., можно легко подобрать оптимальные условия для электролитического приготовления многих препаратов, независимо от того, будет ли реакция обратимой или нет. Заменяя ртутный капельный электрод твердыми микроэлектродами, можно подобрать наиболее удовлетворительный материал для электрода. Наконец, данные, полученные, при предварительном полярографическом исследовании, могут оказать помощь при подборе подходящего химического окислителя или восстановителя. [c.74]

    Для определения электронодонорной и электроноакцепторной способности защитных добавок был использован полярографический метод. При этом применяли как окислительную (анодную), так и восстановительную (катодную) полярографию. [c.164]

    Электрохимия растворов электролитов входит в физическую химию как один из основных ее разделов электрохимические исследования играют весьма важную роль как в научных исследованиях, так и при решении многих практических задач в технологии, аналитической химии, биохимии и физиологии. Однако здесь вряд ли можно ожидать быстрых успехов. В то же время электрохимия электродных процессов широко используется в технологии, аналитической и клинической химии. В приложении к клиническим исследованиям возможна конкуренция электрохимических методов с другими методами. За последние тридцать лет неоднократно наблюдалось как усиление, так и ослабление интереса к электрохимическим системам, но никогда исследования в этой области не прекращались совсем. Так, например, сразу после 1945 г. полярография относилась к пяти наиболее применяемым методам в аналитической химии. Впоследствии популярность полярографии заметно упала, однако этот метод продолжает применяться при определениях следовых количеств веществ (полярографические методы не потеряли своего значения и при исследованиях окислительно-восстановительных свойств органических и неорганических веществ). В конце 50-х годов внимание электрохимиков переключилось на топливные элементы. Основным толчком для таких исследований послужил поиск источников [c.175]

    В заключение остановимся на кинетике гидролиза аминоэфиров в двухфазной системе — эмульсии. Как н для изучения кинетики окислительно-восстановительной реакции в эмульсии [151], полярографический метод оказался очень удобным для исследования кинетики щелочного гидролиза аминоэфира (диэтиламино- [c.284]

    Окислительный полярографический метод. Oки литeль iьIЙ полярографический метод еще недостаточно изучен и мало р используется на практике. Полярография на капельном ртут-р ном электроде для окисления вещества может использоваться I только очень ограниченно. Платиновый микроэлектрод, применение которого значительно расширяет возможные пределы [c.41]

    В классической полярографии окислительно-восстановительная система считается обратимой, если значения потенциалов полуволн катодной и анодной волны совпадают и крутизна волны соответствует числу электронов, участвующих в электрохимической реакции согласно уравнению Гейровского — Ильковича. Следовательно, для экспериментального доказательства обратимости необходимо работать одновременно с обоими компонентами окислительно-восстановительной системы. Однако, используя переключатель Калоусека [1], показать обратимость электрохимического процесса можно в присутствии только одной компоненты окислительновосстановительной системы. Критерии обратимости, которые можно получить этим методом, совпадают с вышеуказанными критериями классической полярографии только в том случае, если первичный продукт электрохимической реакции представляет собой стабильную вторую компоненту окислительно-восстановительной системы. С помощью переключателя Калоусека можно изучать обратимость таких систем, одна из компонент которых является неустойчивой и может существовать только незначительное время в качестве первичного продукта электрохимической реакции. Обычным полярографическим методом обратимость таких систем определять не удается. [c.448]

    В качестве одного из весьма эффективных, широко применяющихся в кинетических исследованиях методов анализа стабильных веществ необходимо упомянуть полярографический метод [51] анализа веществ, растворимых в воде и других растворителях. Принцип этого метода заключается в снятии вольт-ампсрной характеристики раствора, содержаще, и анализируемые вещества, при помощи ртутного капельного электрода. Окислительно-восстановительные реакции присутствующих в растворе веществ, протекающие на капельном электроде при определенных, сво 1ст-венных данному веществу напряжениях, обусловливают скачки тока на кривой ток напряжение. При этом величина скачка (волны) определяется концентрацией данного вещества (величина скачка обычно пропорциональна концентрации), положение же скачка — природой этого вещества. В качестве примера на рис. 15 показана полярограмма, иллюстрирующая определение альдегидов и перекисей в продуктах окисления уксусною альдегида СН3НСО [206]. Кривая 1 представляет собой вольт-ампер- [c.71]

    Окислительно-восстановительная система Ti (IV)—Ti (III) в бромистоводородной кислоте полярографическим методом пока не изучена. Необходимый для работы четырехбромистый титан получался путем добавления Ti U к 50-процентному раствору бромистоводородной кислоты при нагревании на водяной бане для удаления образовавшегося хлористого водорода. По мере выпаривания раствора добавлялась бромистоводородная кислота. В этом случае были проведены две серии опытов по изучению влияния концентрации бромистоводородной кислоты и бромистого калия на анодно-катодные волны титана. Провести все пять серий опытов, как было в случае хлоридов, не удалось. Трехвалентный бромистый титан очень легко окисляется, и анодные волны получались не при всех исследованных концентрациях. [c.319]

    Электрохимические исследования открывают новые возможности в изучении пероксокарбонатов. Удается с большей достоверностью различить истинные пероксосоли (электролитический и химические пероксокарбонаты) и пероксигидраты. Проба Ризенфельда получает обоснование в свете окислительно-восстановительных потенциалов — потенциал нероксокарбоната на платине выше потенциала перекиси водорода и соответственно выше его окислительная способность по отношению к подпетому калию. Полярографический метод анализа может служить для определения пероксокарбонатов в растворах и для исследования их превращений. [c.154]

    При нрименении полярографического метода к подвижной обратимой окисли-тельно-восстановительно системе, папример к системе хинон — гидрохинон, забу-ференной соответствующим образом, измеренный потенциал полуволны тояедествен стандартному окислительно-восстановительному потенциалу системы Е°. [c.488]

    При применении полярографического метода к необратимо действующим окислителям также получаются характерные для этих веществ потенциалы полуволн. Эти потенциалы представляют собой стандартные окислительно-восстановительные потенциалы обратимой системы, состоящей из исходного окислительного вещества и неустойчивого промежуточного продукта восстановления (однако достаточно устойчивого для того, чтобы не претерпевать значительных превращений за короткое время, необходимое для обра.зования капли ртути в конце капилляра, от которого она отрывается). Этот промежуточный продукт превращается далее за счет необратимой реакции в конечный продукт восстановления. Примером является восстановление альдегида, протекающее в две стадии так, как это было изображено выше, В данном случае промежуточным продуктом является, по всей вероятности, дианиоп, образующийся в результате захвата двух электронов. Таким путем оказалось возможным определить восстановительные потенциалы многих альдегидов и кетонов. [c.488]

    На основе зависимостей, приведенных в гл. 3, можно подсчитать, что средняя скорость V массопереноса деполяризатора в полярографическом методе равна 2,4-10" см/с при О = 9-10" см7с и = 2 с. Отсюда следует, что в этих условиях электродные процессы окислительно-восстановительных систем со стандартными константами скорости больше 2-10" см/с практически обратимы и уже недоступны для кинетических исследований. Мы знаем очень много таких систем, поэтому применение классической полярографии весьма ограничено в исследованиях подобного рода. [c.502]

    Если с помощью полярографического метода исследовать такую обратимую систему, как хинон-гидрохинонный раствор, окислительно-восстановительная буферность которого осуществляется весьма точно, то полученный полуволновой потенциал оказывается равным величине для данной системы [47]. Более того, был обнаружен поразительный факт, что полушолновые потенциалы получаются такими же по величине, если в растворе содержится только один хинон или гидрохинон. Этот факт дает нам интересную возможность заглянуть в механизм данного процесса. Его следует трактовать так, что половина всех молекул хинона, могущих диффундировать к катоду в единицу времени, должна при потенциале полуволны [c.286]

    Независимо от того, насколько справедливы эти предположения, опыт показывает, что во многих случаях такого необратимого восстановления на полярограмме получается гладкая 5-образная кривая и наблюдается надлежащий сдвиг потенциала восстановления. Это является важным указанием на то, что фактически измеряемая стадия восстановления может являться обратимым процессом. Среди работников, занимающихся полярографией, создалась обычная, но достойная сожаления практика называть подобного рода реакции восстановления обратимыми реакциями. Между тем, полярографический метод дает хороший способ выяснения, является ли данная реакция окисления-восстановления истинно-обратимой реакцией [48]. Этот способ основан на наблюдении, сделанном при изучении хинон-гидрохиноновой системы [47], что если капельный ртутный электрод использовать сначала в качестве катода в растворе хинона, а затем в качестве анода в растворе гидрохинона, то оба полуволновых потенциала оказываются идентичными. Это свойство может служить очень удобным критерием для определения обратимости окислительно-восстановительной системы. Если такие две операции не дают одного и того же полуволнового потенциала, то реакция в этом случае термодинамически необратима. Такого рода способ проверки ограничивается, к сожалению, тем, что наивысший потенциал, достижимьп на ртутном электроде Е , составляет всего лишь 0,65 вольт. [c.287]

    Исследование кинетики полимеризации акрилонитрила в растворе полярографическим методом проводилось Матыской и Клиром [17]. Полимеризация катализировалась окислительно-восстановительной системой перекись водорода + сульфат железа (П). [c.168]

    В качестве относительного потенциала необратимо окисляющихся деполяризаторов может быть выбрана любая воспроизводимая точка на кривой сила тока — потенциал, например потенциал, отвечающий появлению предельного диффузионного тока. В раб1оте [446] полярографическим методом были измерены потенциалы фенольных и аминных антиоксидантов, и полученные данные были сопоставлены с эффективностью некоторых исследованных веществ в процессе ингибированного окисления крекинг — бензина. Хотя и не во всех случаях наблюдали ожидаемую зависимость потенциала и эффективности антиоксидантов, полученные результаты позволяют в общих чертах судить об антиокислительной активности веществ по значениям их окислительно-восстановительных потенциалов. [c.102]

    Помимо чисто аналитических целей, полярографический метод может быть использован для изучения кинетики реакций, механизма реакций, кетоенольной таутомерии, цис-транс-тошерш, окислительно-восстановительных систем и ряда других интересных и важных проблем органической химии. Неудивительно поэтому, что в настоящее время полярографический метод становится не только одним из наиболее популярных инструментальных методов анализа, но и одним из важных физико-химических методов исследования органических веществ. Свидетельством этому служит непрерывно возрастаюш ее число публикаций по полярографии органических веществ, которое в настоящее время приближается к 1000. [c.10]

    Точка, где предельный ток этой волны равен половине своего значения, лежит на осп абсцисс и соответствует одновременно потенциалу полуволны и нормальному окислительно- восстановительному потенциалу системы. Определение нормального потенциала окислительно-восстановитель-ной системы возможно при использовании небуферных растворов, однако в этом случае потенциал надо отсчитывать не по оси абсцисс, а в точке пересечения кривой сила тока—напряжение с кривой остаточного тока. Полярографический метод был широко использован для определения г ормал1шых потенциалов различных окислительно-восстановительных систем и изучения этих систем. Полярографическое изучение системы аллоксан— диалуровая кислота я указывает на то, что эта система является обратимой  [c.77]

    Полярографический метод применим для определения металлов, свободные катионы которых или их комплексы способны электровосстанавливаться на р. к.э. в диапазоне от —0,2 до —2,2В (относительно и.к.э.). Исключение составляют щелочные и щелочноземельные металлы, которые вводят в состав фоновых электролитов или щелочных агентов в ходе подготовки минерализатов к полярографированию. Селективность определения металлов в присутствии многих гетероэлементов (На1, В, Р, Аз и др.) увеличивается вследствие того, что на стадии окислительной минерализации эти гетероэлементы превращаются в ионы, не способные электровосстанавливаться в рабочем интервале потенциалов. Возможные химические помехи этих анионов устраняются часто на стадии комплексообразования, проводимой в большинстве случаев в сильнощелочной среде (добавление КОН или ЫН40Н). Это приводит к образованию соответствующих хорошо растворимых солей. В некоторых случаях проявляется мешающее влияние, например Р, при определении А1 или Сг при определении Т1. Иногда при полярографировании на щелочном фоне оказывает помехи Р1 (при определении Ре, Со, N1, Си), хотя в то же время ее аналог Рс1 не мешает (при определении Ре, Со). [c.208]

    Электрометрические методы — потенциометрия и полярография. Первые позволяют определить активности, а при постоянстве ионной силы — и концентрации веществ, участвующих в окислительно-восстановительном процессе, который протекает в гальваническом элементе. Применение полярографического метода к изучению комплексообразования теоретически обосновано Гейровским и Иль-ковичем [14], которые показали, что потенциал полуволны при обратимом восстановлении определенным образом зависит от концентрации комплексообразователя. Общие и ступенчатые ко11Станты устойчивости можно найти по значениям потенциала полуволны при переменных концентрациях лиганда, например с помощью функций Ледена [15, 16]. [c.45]

    Обратимость имеет первостепенное значение при измерении потенхщалов. Экспериментально найдено, что пары и UO /UOj являются обратимыми и довольно быстро достигают своего окончательного значения потенциала пары U /UO и и /иОз —необратимы. Критерием обратимости является сохранение тех же самых металл-кислородных связей во время окислительно-восстановительного процесса. Если содержание кислорода в ионах одинаково, пары являются обратимыми. Кричевский и Хайндмен [168] измерили потенциалы пар U(III)/U(IV) и U(V)/U(VI) полярографическим методом. Реакция и и -Ье" при температуре 25° С в 1,0 М H IO4 имеет формальный потенциал, равный 0,631 0,005 в, и в 1 ЛГ НС1 0,640 0,005 в. Различия между этими двумя растворами объясняются слабым комплексообразованием урана (IV) с хлоридными ионами. Потенциал реакции UO UO +e" в 1 ilf H IO4 при температуре 25 °С равен—0,063 0,004 в. Как и предполагалось на основании стехиометрии, оба эти потенциала не зависят от концентрации водородных ионов. [c.196]

    Бриллиантовый крезиловый синий З-амино-7-диметилами-но-8-метил-феназоксоний хлорид применяется как окислн-тельно-В осстановительный индикатор, а также в качестве красителя при биохимическом анализе крови. В связи с этим определение его окислительно-восстановительного потенциала (Ео) представляет значительный интерес. В литературе [1, 2] имеются указания об нспользовании потенциометрического метода анализа индикатора, и при pH 7,0 найдено значение 0=0,032—0,027 в. Выбор нами полярографического метода определения о индикатора обусловлен быстротой и простатой выполнения анализа. [c.56]

Смотреть страницы где упоминается термин Окислительный полярографический метод: [c.255]    [c.186]    [c.7]    [c.77]    [c.148]    [c.13]   
Смотреть главы в:

Реакции и методы исследования органических соединений Книга 5 -> Окислительный полярографический метод



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Метод полярографический



© 2025 chem21.info Реклама на сайте