Волны полярографические высота, определение

Для полярографического определения мышьяка (П1) могут быть использованы оба процесса. Высокие содержания мышьяка определяют по волне еГо анодного окисления [10], а для определения малых и средних содержаний удобнее использовать катодное восстановление трехвалентного мышьяка. Концентрацию определяют по второй волне восстановления, высота которой пропорциональна содержанию мышьяка в пределах его концентраций от 1,0 до 40,0 мкг/мл. [c.52]

Теоретическое пояснение. Определение концентрации вещества сводится к изменению высоты полярографической волны. Полярографически активное вещество определяют методами стандартных растворов, добавок и калибровочных кривых. [c.120]

Определение высоты волны. Существует несколько методов определения высоты волны в зависимости от формы полярографической кривой [55]. В наиболее точном методе снимают полярограмму чистого фона и затем фона с деполяризатором и при одном и том же потенциале в области предельного тока деполяризатора определяют высоту волны как разность между током фона и предельным током деполяризатора. Для серийных анализов определяют, однако, высоту волны к на одной полярограмме, проводя через точку на кривой, соответствующую потенциалу полуволны, прямую параллельно оси ординат расстояние между точками пересечения этой прямой с продолжениями прямых ветвей полярографической кривой до и после волны определяет высоту волны (рис. 4.7). [c.131]

Для единичных полярографических определений часто используют метод стандартной добавки. В последнем пробу анализируемого раствора объема Ух (мл) и неизвестной концентрации Сх полярографируют и определяют Нх. Затем к раствору добавляют определенный объем Уз раствора известной концентрации Ся определяемого компонента общий объем равен У = У - - У . Раствор вновь полярографируют й определяют высоту Я волны. Для высоты первой волны в соответствии с (XI. 25) можно написать [c.325]

Определение производится следующим образом. Определив высоту волны данного иона в исследуемом растворе, готовят серию стандартных (эталонных) растворов с различной концентрацией определяемого иона, снимают полярограммы этих растворов и строят кривую зависимости величины диффузионного тока от концентрации иона. Если все измерения производились при постоянной чувствительности гальванометра, то величину диффузионного тока можно заменить высотой волны. Между высотой полярографической волны и концентрацией иона в большинстве случаев существует прямая линейная зависимость. Построив калибровочную кривую, легко найти концентрацию определяемого иона по высоте его волны. [c.78]

Графически эта зависимость выражается кривой с перегибами (волнами). По высоте и расположению на кривой перегибов (волн) можно судить о составе и концентрации электролита. Полярографический метод позволяет установить присутствие определенных ионов (качественный анализ) и их концентрацию в растворе (количественный анализ). [c.25]

Как следует из соотношения (37.21), потенциал полуволны зависит только от природы редокс-системы. Высота полярографической волны в соответствии с (37.22) определяется концентрацией окислителя в растворе. Поэтому полярографический метод можно использовать для анализа раствора. Если в растворе имеется несколько веществ, которые могут восстанавливаться, то полярограмма представляет собой многоступенчатую кривую (рис. 97), каждая из волн которой отвечает определенному веществу. Таким образом, полярографический метод позволяет анализировать многокомпонентные системы. [c.193]

Далее были предприняты опыты но выяснению возможности полярографического определения тиофена в виде 2-нитротиофена после предварительного нитрования тиофена. Так как тиофены обычно сопровождаются ароматическими углеводородами, которые тоже могут нитроваться, то это осложняет определение тиофенов в виде нитропроизводных. Потенциалы полу-волн ароматических нитросоединений очень близки к потенциалам полуволн соответствующих нитротиофенов. Поэтому волна ароматического нитросоединения будет сливаться с волной нитротиофена в одну общую волну, по высоте которой можно будет лишь судить о суммарном содержании тиофена и ароматического углеводорода. [c.275]

Более перспективны косвенные полярографические методы определения магния, основанные на уменьшении высоты волны того или иного органического реагента в присутствии магния. [c.163]

Полярографические максимумы. Полярограммы часто не имеют такого простого вида, как это показано на рис. 52. На них, если не принять специальных мер, могут появляться явно выраженные пики или горбы, называемые полярографическими максимумами (рис. 55). Искажая форму волны и затрудняя определение высот диффузионных токов, полярографические максимумы мешают проведению анализа. [c.337]

Высота полярографической волны пропорциональна концентрации восстанавливающегося вещества, и поэтому ее измерение служит для количественных определений. Полярографический метод весьма чувствителен и позволяет проводить количественные определения вплоть до концентраций порядка 10- кмоль/м . Применяемые в настоящее время приборы — полярографы — автоматически увеличивают наложенное напряжение и одновременно записывают силу тока. Они получили широкое распространение в практике научных и производственных лабораторий. [c.271]

Для инициирования реакции полимеризации в ряде случаев применяют окислительно-восстановительные системы, состоящие из окислителя и восстановителя, в результате взаимодействия которых друг с другом образуются свободные-радикалы. Одной из таких пар является смесь перекиси бензоила с диметиланилином, которая используется в производстве пластмасс группы A T [57]. Дмитриевой, Лениной и Безуглым [58] был разработан полярографический метод определения диметиланилина в метилметакрилате и в пластмассе A T. При этом использована реакция взаимодействия диметиланилина с азотистой кислотой, приводящая к образованию полярографически активных продуктов (о- и п-нитро-диметиланилина ип-нитрозодиметиланилина).Для количественного определения используется сумма высот волн нитропродуктов, которая линейно зависит от концентрации диметиланилина. [c.146]

При экспрессном методе полярографического анализа определение содержания металла рекомендуется производить по способу визуального отсчета показаний гальванометра в начале и в конце диффузионной волны данного металла. Прежде чем определять высоту волны испытуемого катиона, проверяют интервал напряжений, при котором происходит рост диффузионного тока данного катиона. Для этой цели наливают в электролизер эталонный раствор и делают отсчеты гальванометра при увеличении напряжения через каждые 0,02 в. Затем выбирают для отсчетов те значения потенциалов, которые лежат в начале и в конце диффузионной волны (рис. 100). Сравнивая полученную разность отсчетов, соответствующую высоте волны неизвестного раствора, с разностью отсчетов эталонного раствора, из прямой пропорции находят содержание определяемого металла в исследуемом образце [c.251]

Е. М. Скобец [34], Ю. К- Делимарский и И. Д. Панченко [35] и др. установили принципиальную возможность применения полярографии и для расплавленных солей с использованием твердых (платиновых) электродов. Полярограмма представляет собой /u-кривую, на которой имеются ступени (волны) отвечающие разряду определенных катионов при повышении на клеммах ячейки разности потенциалов до соответствующих величин. Положение перегибов на полярографической кривой (так называемых потенциалов полуволны) дает возможность судить о наличии в расплаве тех или иных катионов, а высота ступеней (волн) на кривой соответствует содержанию этих катионов в расплаве. [c.185]

Соединения четырехвалентных селена и теллура восстанавливаются на капельном ртутном электроде. Прн восстановлении в кислой среде образуется несколько плохо воспроизводимых полярографических волн, непригодных для определения по ним содержания элементов. Напротив, в слабощелочной среде, особенно в присутствии ионов аммония, оба элемента дают хорошо выраженные полярографические волны, высота которых пропорциональна концентрации элементов. В последнем случае в процессе электрохимического восстановления ионов селенистой и теллуристой кислот участвуют 6 электронов, что обусловливает повышенную чувствительность полярографического определения этих элементов [14] [c.78]

В пределах концентраций, при которых высота полярографической волны пропорциональна концентрации кобальта, можно использовать каталитическую волну водорода для определения микроколичеств кобальта (1,5—120 мкг/мл). Известно, что угол наклона и высота каталитических волн исключительно чувствительны к составу раствора (278]. Поэтому содержание кобальта определяют методом добавок, вместо того чтобы использовать калибровочную кривую. Полярограмму раствора образца регистрируют два раза, до и после добавки известного количества кобальта, а искомое количество рассчитывают на основе увеличения высоты волны за счет добавленного кобальта. [c.104]

К витаминам группы Е относятся токоферолы (а-, р-, у-, 6-, е- и др.), которые также способны окисляться полярографически, образуя в области положительных потенциалов анодную волну. Эта волна делает возможным определение их содержания в среде буферного раствора с pH = 4. Установлено, что на высоту анодной волны витамина Е влияет наличие жиров холестерина. [c.198]

При построении зависимости силы тока от объема добавляемого титранта на кривой титрования получают две прямолинейные ветви, точка пересечения которых является точкой эквивалентности. По измерению объема удается проводить определение концентрации значительно точнее, чем по высоте полярографической волны. [c.297]

Вторая группа косвенных методов основана на уменьшении анодной волны хлорид- или сульфид-ионов при добавлении серебра [581, 758, 1654], на осаждении серебра избытком селенистой кислоты и полярографировании остатка ионов селена(1У) [788]. Полярографически активным является хиноидное соединение 1,2-ди-оксибензол-3,5-дисульфокислоты, образующееся при окислении последней ионами серебра в щелочной среде [509]. При pH 9,5 хиноидное соединение образует обратимую двухэлектронную волну восстановления, высота которой пропорциональна концентрации серебра в интервале 5 10 4 — ЫО молъ1л при меньших концентрациях волна плохо выражена и непригодна для аналитических целей. Определению серебра мешают Си, Ге и Аи(1П). Метод использован для анализа биологических материалов [509]. [c.127]

Восстановление десяти полиядерных углеводородов в растворах диметилформамида изучали Атен, Бюткер и Хойтинк [16]. Авторы использовали как классическую, так и переменнотоковую полярографию, Для всех исследованных соединений получены начальные одноэлектронные волны, которые по критериям низкоамплитудной переменнотоковой полярографии являются обратимыми. Для би-дифенилэтилена и бидифенилбутадиена наблюдали вторую обратимую одноэлектронную стадию. Другие изученные соединения — тетрацен, перилен, флуорентен, антрацен, коронен, пирен, бенз[о]-пирен, нафталин — дают дополнительные волны, которые в определенной степени необратимы. В присутствии воды вторая волна уменьшается по высоте, как и следовало ожидать, если уравнение (2.6) имеет место. Из соотношения между предельным током и частотой в переменнотоковой полярографии было показано, что скорость переноса электрона во всех случаях очень высока. Необратимый характер вторых волн может быть обусловлен быстрым протонированием дианиона, а не замедленным переносом электрона. Полярографические данные для изученных соединений приведены в табл. 2.7. [c.38]

Описано применение полярографического метода определения примесей металлов в нефтепродуктах 663. По приведенной методике продукт озоляют при 590 С, золу сплавляют с М аСО , плав вьш1елачивают водой. Содержание ванадия определяют в водном растворе. Полярографирование ведут в аммиачном буферном растворе с добавлением сульфосалици-ловой кислоты. На полярограмме У имеет 2 ступени с 1/2 Равным -0,94 и -1,24 В. Для аналитических целей используется суммарная высота волны. [c.15]

В 1930—1933 гг. чешскими биохимиками [377, 378] был разработан количественный полярографический метод определения сульфгидрильной группы в протеинах. Почти в то же время Ревенда [379] показал, что сероводород образует анодную волну, но детально этого явления не изучил. Позднейшие исследования показали пригодность анодной волны H2S для количественного его определения [380—382]. В 1947 г. М. И. Гербер [382] показала, что из двух анодных волн H2S только одна пригодна для количественного определения. При этом оказалось, что меркаптаны мешают определению сероводорода, так как они деполяризуют ртутный капельный электрод при одинаковом потенциале. По методике, предложенной Гербер, сначала снимают полярограмму исходного образца, затем в электролизер прибавляют каплю подкисленного раствора Сс1(ЫОз)2 для осаждения H2S и снимают полярограмму, отвечающую присутствию только меркаптанов. По разности высот волн определяют содержание сероводорода. На Проведение анализа затрачивается 30—40 мин. Эта первая попытка применения полярографии к анализу сернистых соединений нефтепродуктов, несомненно, имеет большое значение для развития химии сернистых соединений нефтей. Роубал с сотрудниками [383] предложил косвенный полярографический метод для сероводорода, основанный на определении уменьшения диффузионного тока ионов d2+ в результате реакции с H2S. Для количественного определения необходимо построение калибровочного графика. [c.42]

ДЭДТК), затем вытесняют марганец в водную фазу, встряхивая экстракт с водным раствором ацетата цинка (цинк стоит левее марганца в ряду вытеснения). Марганец в водной фазе определяют обычным методом с формальдоксимом, избыток цинка не мешает [518]. Описан [527] косвенный полярографический метод определения серебра в сплавах меди с серебром или с серебром и золотом, включающий экстракцию серебра раствором диэтилдитиокарбамината меди в этилацетате и полярографирование вытесненной меди в водной фазе. Высота полярографической волны меди пропорциональна концентрации серебра. [c.175]

На практике для количественного определения веществ применяют главным образом следующие методы метод стандартов, метод градуировочного графика и метод добавок [8]. С целью количественного определения целевых компонентов анализируемой смеси методом градуировочного графика полярографи-руют ряд стандартных растворов с различными концентрациями определяемого вещества. Измеряют высоты волн для каждого раствора и строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс величины концентраций, а по оси ординат — соответствующие им высоты полярофафических волн. Измерение высоты полярографической волны осуществляют следующим образом (рис. IV. 10). Проводят касательные к линиям остаточного и предельного тока диффузии, а также к наклонной части кривой, и через точки пересечения этих линий проводят две прямые, параллельные оси абсцисс (см. также рис. ГУ.З). [c.323]

Полярографический метод определения аценафтилена был разработан автором настоящей статьи [24]. На фоне N (СНз)4.1 в 50%-ном метаноле этот мономер образует хорошо выраженную волну с Еи — 1,72 в, высота которой прямо пропорциональна концентрации аценафтилена. Варшховский, Эльвинг и Мандель [25] для определения бутадиена в газовых смесях рекомендуют пропускать определенное количество исследуемого газа через известное количество ангидрида малеиновой кислоты. При этом за счет реакции между указанными компонентами образуется тетрагидро-фталангидрид, а непрореагировавшее количество малеинового ангидрида может быть определено полярографически. Аналогично рекомендуется проводить определение стирола и винилацетата в реакционных смесях при их полимеризации. Для определения винилхлорида, так же как и 1,2-дихлор-1,1,2-трихлорэтилена и ацетилена, проводят вначале бромирование их в ледяной уксусной кислоте, а затем после удаления избытка брома полярографируют в 80%-ной уксусной кислоте с добавкой ацетата натрия [26]. Аналогичную методику еще раньше рекомендовал А. В. Рябов [15] для определения этилена, изобутилена, хлористого винила и т. п. [c.140]

В последнее время начинает приобретать определенное зна ченне в качестве мономера также аценафтилеп, полярографический метод определения которого как в отдельности, так и в смеси со стиролом был разработан авторами настоящей статьи [24]. На фоне М(СНз)4Л в 50%-ном метаноле этот мономер образует хорошо выраженную волну с Еч, = —1,72 в, высота которой прямо пропорциональна концентрации аценафтилена. Методика определения аценафтилена в реакционной смеси при сополимеризации ее со стиролом состоит в следующем навеску реакционной смеси (около 1 —1,5 г) помещают в мерную колбу на 50 мл. Колбу заполняют до метки метанолом и тщательно взбалтывают. 1 мл испытуемого раствора прибавляют к 9 мл фона 0,1 н. раствора L1 1 в 50%-ном метаноле и после пропускания тока азота или водорода производят полярографирование. [c.51]

Способность альдегидной группы восстанавливаться используют для определения как самих альдегидов, так и некоторых соединений, в молекулу которых эта группа входит или которые могут быть превращены в альдегиды. Так, например, полярографически можно определять альдо-зы , которые дают небольшую волну восстановления. Высота волны зави сит от скорости образования альдегидной формы на поверхности электрода скорость образования, в свою очередь, зависит от температуры и величины pH. На восстановлении альдегидной группы основан метод определения стрептомицина , диффузионный ток которого в 3%-ном растворе (СНз)4ЫОН пропорционален концентрации стрептомицина (в пределах 0,1 — 1 г л). Вследствие того что пентозы могут образовать фурфурол, их определяют по волне восстановления последнего и т. п. [c.434]

Полярографическая вол на диазепама, образующаяся в буферном растворе Бриттона—Робинсона (pH = 2,8), содержащем 20% метанола, была использована для идентификации и определения этого препарата в крови трупа без предварительной экстракции. В присутствии крови полярографическая волна имеет меньшую высоту, что учитывалось при построении калибровочной кривой. Предварительная экстракция или хроматографическое выделение диазепама приводят к получению заниженных результатов. Предложен полярографический метод определения оксазепама (7-хлор-1,3-дигидро-3-окси-5-фенил-2Н-1,4-бензодиазепина). После растворения таблетки препарата в 0,1 н. растворе НС1 добавляли метанол и полярографировали после удаления кислорода с помощью азота = —0,5 в. [c.162]

А. Де Марко и Е. Мекарелли предложили полярографический метод определения эметина в мягком экстракте ипекакуаны, основанный на его нитрозировании и после-дуюш,ей полярографической оценке количества нитрозопроизводного в кислой среде, дающего отчетливую волну восстановления = —0,63 в), высота которой пропорциональна содержанию эметина в растворе. [c.173]

Полярографический метод определения эфедрина основан на том, что полярографически неактивный эфедрин превращается реакцией окисления бромом в бен-зальдегид, который полярографическп легко восстанавливается в среде фосфатного буферного раствора (pH = = 6,5—7,0). Регистрируют волну бензальдегида, начиная с —0,8 в (относительно насыщ. к. э.), высота которой пропорциональна содержанию эфедрина. М етод применим для определения эфедрина в различных фармпрепаратах. [c.179]

По мнению Л. Муря н соавторов, полярографический метод является наиболее быстрым и точным по сравнению с другими (ацидиметрией, иодометрией, фотометрией) методами определения витамина РР, причем никотинамид может быть определен в присутствии никотиновой кислоты. Хорошо выраженные поляризационные кривые никотиновой кислогы получены в буферном растворе Бриттона — Робинсона (рН=8,0—9,0), в буфере Кольтгофа (рН=8,6 1/2= —1,6 в). При увеличении pH высота волны уменьшается, и при рН>10 волна полностью исчезает. Определению витамина РР в поливитаминных препаратах мешают тиамин и никотинамид, имеющие близкие значения 1/2. Но так как содержание витамина РР значительно выше, то их можно определять в буферно1.м растворе Кольтгофа. [c.205]

Разработан полярографический метод определения пиридоксина в фармацевтических препаратах. На фоне смеси 0,1 Л1 раствора NH4OH и 0,1 Л1 раствора NH4 I (pH = 8,6—8,7) он образует четкую волну = = — 1,695 в), высота которой пропорциональна его IX ХЮ —9-lO W концентрации. На фоне 0,1 М веронало-вого буферного раствора (рН=8,3) пиридоксин образует каталитическую волну, также пригодную для аналитических целей. [c.207]

Е. Гакойла предложил метод полярографического определения усниновой кислоты, которую предварительно переводят в кетоиминопроизводное взаимодействием с аммиаком. Полярографируют в 1,14 Л1 аммиачном буферном растворе (pH=9,3), содержащем 9,1% диоксана. Показано, что высота полярографической волны и высота пика на перемеинотоковой полярограмме зависят прямо пропорционально от 5-10 —5-10 М концентрации усниновой кислоты. [c.217]

При массовых определениях удобнее по серии стандартных растиоров построить калибровочную кривую, показывающую, какие высоты полярографической волны отвечают различным концентрациям определяемого иона, и по этой кривой находить соответствующие концентрации при анализе. [c.453]

Интервал определяемых концентраций 10 —10 М, нижний предел определений в методе с, линейной разверткой напряжения и в переменнотоковой полярографии достигает 10 и в инверсионной вольтамперометрии—10 М, при определении малых концентраций погрешность не превышает 3%. Метод достаточно селективен разрешающая способность по потенциалам (полярографические волны не сливаются) в классической полярографии 100—150 мВ, в переменнотоковой и в полярографии с линейной разверткой напряжения — 30—50 мВ. Разрешающая способность может быть увеличена, если регистрировать кривую AIlAE = f E). При этом на полярограмме при E = Ei/ наблюдается максимум, высота которого пропорциональна концентрации. Дополнительного разделения полярографических волн можно достичь, используя в качестве фонового электролита комплексо-образующий реагент. Например, раздельное определение ионов Со2+ и N 2+ в смеси на фоне 1 М раствора КС1 затруднительно Ei/ =—1,2 и —1,1 В соответственно), тогда как на фоне 1 М раствора KS N эти значения изменяются до —1,3 и —0,7 В. Метод быстр в исполнении единичные измерения занимают несколько минут и могут быть повторены для одного и того же раствора многократно (практически истощение деполяризатора в растворе не происходит). Ограничения метода полярографического анализа связаны с использованием ртутного электрода. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология