Синтез асимметрический аминов

Асимметрический синтез спиртов,аминов, аминокислот. [c.27]

Более простым представляется путь синтеза асимметрических ГМК на основе доступных и не требующих соблюдения особых условий оптически активных соединений (например, аминов или аминокислот [399]), привитых к носителю. К сожалению, высокие оптические выходы (реально 14%) на таких контактах пока не достигнуты. [c.481]

Из реакции видно, что диссимметрический атом имеется и в исходном соединении и в полученном продукте. Поэтому можно предположить одновременное протекание и асимметрического разложения рацемата и асимметрического синтеза (подобные примеры будут рассмотрены ниже). Однако, судя поданным " , здесь происходит избирательное разложение исходного рацемического амина, а не асимметрический синтез замещенной мочевины. [c.110]

Во всех рассмотренных примерах асимметрического синтеза или асимметрического разложения рацематов под действием аминов, алкалоидов или производных камфоры действие их было в большей или меньшей степени каталитическим. Эта неопреде- [c.132]

Реакция проводилась при 16—23° С в течение 25 часов. Полученный амин в водном растворе имел [а]в 0,90° (степень асимметрического синтеза 9,22%). Восстановление в тех же условиях, но в присутствии (Ч-)-винной кислоты дало активный солянокислый амин с [а]в -Ь 1,1° (24,7% оптической чистоты). [c.190]

Возможность применения высокоэффективных хиральных неподвижных фаз при количественном расщеплении кислот, сахар< , аминов, спиртов и родственных классов соединений может в будущем привести к возрастанию роли газовой хроматографии в точном определении высокой э. ч. (95% < э. ч. < 99,9%) продуктов, получаемых в ходе асимметрического синтеза, в ходе кинетических расщеплений или в ферментативных реакциях. [c.90]

Асимметрические синтезы, осуществляемые путем присоединения по двойной связи С = Ы, в разных вариантах использовались для получения оптически активных аминов и аминокислот. В 1940 г. Накамура осуществил асимметрический синтез а-фенилэтиламина с [а]о4-3,2° (оптическая чистота 8%) каталитическим гидрированием оксима ацетофенона в присутствии винной кислоты или (—)-ментилоксиацетата [c.146]

Реакции эти протекают в эксперименте при 20—25° и pH 4—7 с большой скоростью. Нерешсиным, однако, является вопрос о воэникиовении оптической активности алкалоидов. Предполагают, что амин соединяется с альдегидами на поверхности асимметрично построенного фермента, превращающего аминокислоты в альдегиды и таким образом создающего условия для асимметрического синтеза. [c.415]

Подбор катализаторов, способных моделировать стереоспецифи-ческое действие ферментов, представляет большой теоретический и практический интерес. Если раньше при изучении каталитического асимметрического синтеза на дисимметрических катализаторах степень асимметрического синтеза не превышала 1—2%, то в настоящее время она составляет 40 % и более. Этот успех достигнут благодаря открытию способности скелетного никелевого катализатора проводить асимметрическое гидрирование соединений с С=0- и С = Ы-связями после его предварительной обработки растворами амино- и оксикислот [1] (табл. 1). [c.254]

Другие частичные асимметрические синтезы. Примерно в то же время, когда Прелог развивал свою теорию асимметрического синтеза, Крам и Эльхафез [413] предложили обобщенную теорию частичного асимметрического синтеза, включающую реакции Гриньяра, восстановление гидридами, восстановление натрием в спирте, восстановление по Меервейну — Понндорфу и восстановление оксимов в амины амальгамой натрия. Эта работа Крама еще раз подчеркивает важность эффектов заслоненности в переходных состояниях, ведущих к превращению тригонального состояния углерода в тетраэдрическое. Следующее правило позволяет довольно точно предсказать пространственное течение реакции по карбонильной группе Образующийся диастереомер соответствует подходу атакующей группы с наименее затрудненной стороны двойной связи, причем следует исходить из того поворотного изомера, в котором карбонильная группа заслоняется двумя наименее объемными группами, находящимися у соседнего асим метрического центра . Этот принцип представлен ниже [c.698]

Разделение а-алкиламинокислот (если нужен один из изомеров)— расточительная процедура, поскольку отсутствие а-водорода препятствует рацемизации и делает невозможным повторную обработку ненужного изомера. Более того, ферментативные методы, хотя и применимы в некоторых случаях (см., например, [104]), однако также ограничены. В силу этого здесь особенно интересны асимметрические синтезы например, модифицированный синтез Штрекера, схема (36) [105] . Альтернативный подход состоит в разделении асимметрических интермедиатов, как, например, в синтезе а-метилДОФА по Штрекеру [106], где разделение осуществляют на стадии аминонитрила. Поскольку амино-нитрил образуется в процессе равновесной реакции, то ненужный изомер после выделения можно рециклизовать. [c.251]

Несимметричные тиолсульфинаты получают реакцией сульфи-нилхлоридов с тиолами в присутствии основания. Особенно хорошо эта реакция происходит с ароматическими производными таким путем осуществлен синтез меченного фенилбензолтиол-сульфината. При использовании в этой реакции оптически активных третичных аминов происходит асимметрический синтез (уравнение 141) [133]. [c.463]

Описан также асимметрический синтез аминов из кетиминов с помощью Ь1А1Н4 в присутствии оптически активных спиртов или алкалоидов [3253]. [c.274]

Аббот и Кристи 2 получили оптически-активную -окси- 4-фе-нилпропионовую кислоту конденсацией бензальдегида с —)-ментиловым (или (—)-борниловым) кислым эфиром или кислой хининовой солью малоновой кислоты, а Дашкевич в аналогичных условиях в присутствии ацетата аммония получил -амино-,3-фенилпропионовую кислоту с [а1- =- -0,1°. Эти асимметрические конденсации включают и элементы синтеза Марквальда. Однако здесь новый диссимметрический центр удален от активи- [c.22]

Во время образования аминокетона возникает асимметрический углеродный атом, но (-)-) и (—) конфигурации получаются в равных количествах рацемическая смесь представлена соединениями II и III. При восстановлении карбонильной группы в соединении II можно ожидать образования диастереоизомеров IV и V, в то время как из III должны образоваться VI и VII. Соединения IV и VII являются энантиоморфными формами, и смесь их образует рацемический ф-пропадрин. Соединения V—VI цредставляют пропадрин. Таким образом, при этом синтезе можно было бы ожидать образования двух рацемических смесей на самом же деле образуется только одна из них, именно — смесь V—VI. Отсюда следует, что конфигурация при углеродном атоме, к которому присоединена аминная группа, оказывает влияние на пространственное распо- [c.651]

При помощи каких реакций, исходя из оптически деятельного ( -амилового спирта (вторичнобутилкарбинола), можно осуществить синтез изолейцина (а-амино-В-метилвалериановой кислоты) Составьте схему синтеза, пользуясь проекционными формулами и отмечая асимметрические атомы символами й и /. и объясните, почему в данном случае в результате синтеза образуется не иыактнвное соединение, а смесь оптически деятельных форм. [c.135]

В интересной работе, которую часто рассматривают в обзорах по асимметрическому синтезу, Джоб и Брус [23] сообщили не только некоторые данные по исследованию хиральных соединений, но также и об одной из первых реакций "воспроизводства хиральности" (хотя авторы эту реакцию так не называли). Из хиральных тетра-аминных лигандов 4 и 5, полученных из (5)-аланина и (5 )-валина соответственно, были синтезированы хиральные комплексы кобальта (Л-диастереомеры). Было найдено, что такие комплексы (6) связываются с аминометилмалоновой кислотой через аминогруппу и (про-К)-карбоксилатную группу таким образом, что а-углеродный атом аминомалонатного лиганда имеет К-конфигурацию. Декарбо- [c.18]

Смотреть страницы где упоминается термин Синтез асимметрический аминов: [c.98] [c.323] [c.640] [c.31] [c.31] [c.241] [c.243] [c.358] [c.358] [c.503] [c.211] [c.211] [c.222] [c.354] [c.235] [c.211] [c.211] [c.222] [c.354] [c.256] [c.261] [c.261] [c.413] [c.503] [c.217] [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология