Высокомолекулярные соединения кристаллические

Влияние химического строения цепи, молекулярного веса, температуры и других факторов на радиационнохимические превращения. В свете изложенных выше представлений о структуре высокомолекулярных соединений (кристаллических и аморфных) становится очевидным, что сложившиеся ранее взгляды на процессы, протекающие при радиолизе полимеров, основанные на модели бахромчатого кристалла , следует скорректировать. [c.76]

Основные рентгенографические характеристики наиболее изученных высокомолекулярных соединений, кристаллических, способных к ориентации и аморфных, приведены в табл. 14. [c.65]

По внешнему виду большинство высокополимерных веществ представляет собою или твердые порошки или вещества, подобные каучуку. Вопрос же о том, обладают ли высокомолекулярные соединения кристаллической решеткой или нет, представляет не только теоретический интерес, но играет также большую роль в практике. Механическая деформация и растворение полимеров носят совершенно различный характер в зависимости от того, имеем ли мы дело с кристаллическими или с некристаллическими полимерами. Опыт показы)вает, что образцы одного и того же полимера обладают различными механическими свойствами в зависимости от степени упорядоченности, которую приобретают молекулы полимера в различных стадиях обработки прядения, литья, вытяжки, прессования ц т. д. [c.28]

Мочевина образует кристаллические комплексы с соединениями, содержащими длинные, неразветвленные углеродные цепи, например с нормальными парафинами, в то время как тиомочевина образует комплексы с молекулами, содержащими умеренное число ветвей или циклов, так что поперечное сечение молекулы достигает размеров приблизительно 5,8—6,8 а [57]. В области высокомолекулярных соединений оба реагента иногда дают одинаковые результаты, однако применение мочевины и тиомочевины требует хорошего понимания структурных особенностей. [c.502]

При анализе низкомолекулярной полимеризации ниже используется классический подход, поскольку определение термодинамических функций сырья и продуктов не вызывает затруднений. Процессы получения высокомолекулярных соединений имеют ряд особенностей и рассмотрены отдельно. Для них, как правило, не удается определить термодинамические функции конечных продуктов, поэтому изучают вероятность представительных реакций зарождения и роста полимерной цепи. В связи с этим сочетают термодинамический и кинетический анализы. При получении высокомолекулярных соединений нужно учитывать гетерогенность реакций, причем получаемый продукт может быть частично кристаллическим и охарактеризован лишь средней степенью полимеризации (иногда законом распределения полимера по молекулярной массе). [c.245]

Огромная молекулярная масса и соответствующие ей силы молекулярного взаимодействия придают полимерам высокую прочность, а эластомерам в то же вре.мя — способность к большим обратимым деформациям. Изменяя строение и длину цепи, чередование звеньев, составляющих молекулу полимера, состав исходных мономеров, условия проведения синтеза и последующую обработку, можно создавать высокомолекулярные соединения с самыми разнообразными свойствами. В полимерах наряду с кристаллическими областями имеются области с неупорядоченным [c.187]

Отделение твердых углеводородов (кристаллических или микрокристаллических) этого класса от остальных высокомолекулярных соединений нефти практически вполне осуществимо. Для дальнейшей же дифференциации самих твердых парафинов требуется разработка более совершенных и тонких методов разделения. [c.25]

Для газообразного фазового состояния характерно полное отсутствие упорядоченности во взаимном расположении частиц. Жидкое (аморфное) состояние определяется ближним порядком во взаимном расположении частиц и отсутствием дальнего порядка. Кристаллическое состояние вещества характеризуется как ближним, так и дальним порядком во взаимном расположении частиц. Как отмечалось ранее, особенностью полимерных молекул является анизотропия их формы. Поэтому в кристаллических высокомолекулярных соединениях понятие дальний порядок включает в себя, как максимальную вероятность нахождения центра тяжести данной молекулы от той, от которой ведется отсчет ( координационный порядок ), так и преимуще- [c.124]

Согласно модели строения структурированных жидкостей, молекулы высокомолекулярных соединений в жидкостях, ассоциируя друг с другом, образуют аморфные твердые частицы, что отвечает полному и хаотичному переплетению макромолекул в такой частице. В твердых аморфных и кристаллических телах основную роль при об- [c.58]

Процессу кристаллизации способствует растяжение молекул высокомолекулярных соединений, ориентация молекул параллельно друг относительно друга, снижение сольватации и увеличение числа контактов между звеньями высокомолекулярных соединений. Это приводит к тому, что спустя некоторое время после растворения высокомолекулярных соединений в жидкости в пачках и пакетах, высокомолекулярных соединений будут отмечаться как аморфные, так и кристаллические участки. [c.59]

Высокомолекулярные соединения отличаются от обычных твердых веществ. Они не летучи и не способны перегоняться, легко расщепляются под действием внешних факторов (кислорода или других деструктирующих агентов), что приводит к значительному изменению их свойств. В зависимости от температуры высокомолекулярные соединения могут находиться в вязкотекучем, высокоэластичном илн твердом (стеклообразном или кристаллическом) состояниях. [c.72]

Высокомолекулярные соединения (ВМС) — как природные, составляющие основу -всей живой материи, так и синтетические — вещества, образованные из цепных макромолекул с молекулярны.м весом от нескольких тысяч до нескольких миллионов. Они построены пз небольших групп (звеньев) атомов, соединенных химическими связями. Разнообразие физических свойств аморфных и кристаллических ВМС определяется химическим составом макромолекул (от него зависит способ их укладки для образования конечных структур) и температурой. Макромолекулы образуют цепи разнообразных равновероятных геометрических форм — конформаций, которые возникают благодаря свободному вращению звеньев [c.284]

Высокомолекулярные соединения встречаются только в конденсированной фазе (жидкое и твердое состояние). Переход полимеров из жидкого в твердое состояние осуществляется кристаллизацией, или стеклованием, в результате чего образуются кристаллические или аморфные полимеры. Характерным состоянием полимеров является аморфное, так как процесс формирования неупорядоченной структуры кинетически более выгоден, чем процесс кристаллизации. Различают два основных типа структурных образований аморфных полимеров глобулы и пачки. Чем более упорядочена структура макромолекул, тем плотнее упаковка их в пачки. Плотно упакованные пачки представляют собой начальную форму кристаллизации полимеров. Кристаллизация полимеров представляет собой сложный многоступенчатый процесс. Из пачек в промежуточной стадии кристаллизации формируются продолговатые образования — фибриллы и радиально исходящие из [c.336]

В высокомолекулярных соединениях различают уровни упорядоченности, как-то упорядоченность в цепи (конфигурация элементарных звеньев цепи. конформация, число идентичных мономерных звеньев, расположенных между звеньями другого мономера, и т. д.) упорядоченность отрезков цепи (кристаллическая решетка, ближний порядок в аморфных областях и т. д.) надмолекулярная упорядоченность (величина и форма кристаллической и аморфной области, вид и расположение морфологических форм) [c.414]

Высокомолекулярные соединения, в которых перемещение макромолекул крайне затруднено, характеризуются значениями вязкости в 100 Па-с и выше. Такие вещества практически теряют текучесть и воспринимаются как твердые тела по агрегатному состоянию. Иногда их называют аморфными твердыми тела-м и, подчеркивая этим их отличие от истинно твердых тел — кристаллических. Однако не следует забывать, что по фазовому состоянию они являются жидкими и потому, хотя и неощутимо, могут течь. Так, например, старинные оконные стекла, являющиеся неорганическим полимером диоксида кремния, за много лет становятся несколько толще внизу. Подобное состояние высокомолекулярных соединений в химии полимеров называется стеклообразным или застеклованным. Макромолекулы полимера в застеклованном состоянии связаны друг с другом густой сеткой поперечных межмолекулярных связей, что препятствует их правильной упаковке с образованием кристаллической структуры. [c.87]

По современным представлениям, высокомолекулярные соединения построены из длинных гибких нитевидных молекул, способных изменять свою форму. Связь между макромолекулами осуществляется физическими силами межмолекулярного взаимодействия. Как показали структурные исследования, все полимеры неоднородны по физической структуре, что обусловлено большим размером и гибкостью макромолекул. Кристаллизующиеся полимеры двухфазны и имеют кристаллические и аморфные области. Аморфные полимеры однофазны, но и в этих полимерах, согласно представлениям В. А. Каргина, имеются области упорядоченности, названные им пачками. Благодаря гибкости макромолекул и их способности менять свою форму полимеры обладают высокими обратимыми деформациями, что отличает их от низкомолекулярных соединений. [c.52]

Скорость химических превращений высокомолекулярных соединений, а также однородность получаемых продуктов в значительной степени зависят от физического состояния полимера, так как большинство высокомолекулярных соединений растворимо в ограниченном числе растворителей и реакции их чаще всего протекают в гетерогенной среде. Большинство полимеров неоднородно. Кристаллические полимеры двухфазны и содержат кристаллические и аморфные области. Отдельные участки однофазных аморфных полимеров могут иметь различную степень упорядоченности и разную плотность упаковки молекул. [c.217]

Органические вещества имеют обычно молекулярные кристаллические решетки, в которых можно определить группы атомов, образующих молекулу. Силы, действующие между молекулами, в большинстве случаев являются силами Ван-дер-Ваальса. По Эвансу и Гольдшмидту, в зависимости от формы молекул, можно все кристаллы (за исключением высокомолекулярных соединений) разделить на четыре большие группы. [c.69]

Согласно некоторым представлениям кристаллические области в полимерах [71—75] по своим свойствам близки к простым кристаллическим веществам, но взаимное расположение цепей напоминает скорее расположение молекул в жидкости. Основные элементы решетки в случае высокомолекулярных соединений смещены со своего идеального положения относительно соседних элементов. Это подтверждается данными рентгенографического [c.78]

К природным неорганическим ионитам, обменивающимся катионами, относятся кристаллические силикаты типа цеолитов шабазит, глауконит и др. к природным анионитам — некоторые минералы, например, апатит. Природными ионитами органического происхождения являются, например, содержащиеся в почве гуминовые кислоты — высокомолекулярные соединения с различными функциональными группами, способными к ионному обмену. Они обладают амфотерными свойствами и поэтому могут обменивать как катионы, так и анионы. Природные иониты не нашли широкого практического применения, так как имеют ряд недостатков, в частности, они химически нестойки и не обладают достаточной механической прочностью. [c.69]

Необходимым условием кристаллизации является соблюдение принципа плотной упаковки структурных элементов. Механизм кристаллизации олигомеров изучен недостаточно, однако общие принципиальные закономерности кристаллизации выявляются независимо от молекулярной массы. В работе [62] указывается на несколько возможностей образования плотной упаковки в процессе кристаллизации высокомолекулярных соединений. Кристаллическая структура может быть построена по принципу плотной упаковки щаров. Формирование такой структуры наблюдается у природных мономолекулярных полимеров. Плотная упаковка характерна также для спиралевидных макромолекул (при этом выпуклость одной спирали входит во впадину другой) и для многих полярных полимеров с распрямленными полимерными цепями. Такая упаковка возможна в том случае, когда боковые заместители не препятствуют правильной укладке соседних цепей. Кристаллизация полимеров возможна также путем складывания цепей и образования монокристаллов. Для олигоэфиров регулярного строения характерны способы формирования кристаллических структур из выпрямленных и складчатых цепей. [c.66]

В-третьих, данные о зависимости свойств и реакционной способности высокомолекулярных углеводородов гибридного строения от строения молекулы, полученные на основе исследования синтетических углеводородов бинарных и многокомпонентных смесей, приготовленных из них, служат реперными точками при исследовании фракций высокомолекулярных углеводородов нефти. Эти объективные предпосылки, включая и появление более совершенной экспериментальной техники, появившиеся за последние несколько лет, позволяют более уверенно и оптимистически смотреть на ближайшие перспективы развития исследований высокомолекулярных соединений нефти. В этой связи заслуживают большого внимания недавно опубликованные [ИЗ] результаты исследования 70-градусной фракции высокомолекулярных углеводородов гюргянской нефти. Основная часть парафино-циклопарафиновых углеводородов этой фракции (более-60%, из которых 85% не образуют кристаллического комплекса с карбамидом) не дегидрируется в молекуле их, отвечающей общей формуле С24Н48, содержится 2 пятичленных кольца, остальную часть молекулы (56%) составляют парафиновые С-атомы. [c.247]

В процессе переработки нефтп возможно получение твердых продуктов не только кристаллической структуры (церезина, парафина), ио и аморфной структуры с весьма низкой симметрией (асфальтит). Ас( )альтит может быть получен деасфальтизацией прямогонных нефтяных остатков (мазута) бензином (процесс Добей ). Применение этого процесса дает возможность получать деасфальтизат — сырье для гидрогенизационных процессов, а в качестве второго продукта — асфальтит, представляющий собой дисперсную систему с развитой внутренней поверхностью. Ядрами ССЕ являются наиболее высокомолекулярные соединения нефтп — асфальтены, а в адсорбционно-сольватном слое располагаются смолы и масляные углеводороды. При обыч- [c.168]

Высокомолекулярными соединениями (ВМС) называют вещества, имеющие относительную молекулярную массу приблизитель ио от 10 000 до нескольких миллионов. Размеры макромолекул а вытянутом состоянии могут достигать до 1000 нм и более, т. е. оии соизмеримы с размерами частиц ультрамикрогетерогенных дисперсных систем. ВМС, состоящие из большого числа повторяю-нгихся одинаковых звеньев, называются полимерами. Однако часто под полимерами подразумеваются все ВМС. Большой молекулярной массой и гибкостью цепей макромолекул объясняются специфические свойства ВМС и нх растворов, такие, как способность образовывать волокна н пленки,эластичность, набухаемость. Твердые ВМС чаще имеют аморфную структуру, чем кристаллическую. Темиературы их разложения существенно ниже температур кинения, что объясняет невозможность перевода ВМС в газообразное состояние. По этой причине для ВМС характерны только твердое н жидкое состояния. [c.305]

Чевычелов A. Д. Теория активационного барьера теплового разрыва макромолекулы в аморфно-кристаллическом твердом полимере.— Высокомолекулярные соединения, 1966, т. 8, № 1, с. 49—55. [c.154]

Решающее влияние на технологические процессы добычи, транспорта и переработки нефтяных дисперсных систем оказывают фазовые превращения, происходящие в различных реальных внешних условиях, Полиэкстремальные зависимости физико-химических свойств от внешних условий проявляются вследствие аналогичного изменения межмолекулярных взаимодействий между основными структурообразующими компонентами системы. Основной вклад в свойства углеводородных дисперсий вносят фазовые и полиморфные превращения высокомолекулярных соединений. Выявление и регулирование указанных превращений явл51ется важной прикладной задачей нефтяной отрасли. Особый интерес представляет изучение фазовых и полиморфных превращений в нефтяных дисперсных системах в присугствии поверхностно-активных веществ. Последние широко употребляются для регулирования процессов структурообразования в нефтяных дисперсных системах. В настоящее время проводятся интенсивные исследования влияния природы, концентрации и кристаллического строения дисперсной фазы на изменение межмолеку. ярного и контактного взаимодействия между элементами нефтяных дисперсных систем, взаимосвязи параметров фазовых и полиморфных переходов в этих системах, протекающих при изменении внешних условий их существования и различных воздействиях, с изменением физических и структурно-механических свойств рассматриваемых систем. [c.138]

Б. Ф. Ормонт (1947 г.) обратил внимание на связь бертоллид-ного или дальтонидного характера соединений с агрегатным состоянием вещества, типом кристаллического строения, условиями образования и существования, отметив распространенность бертоллидов в широком смысле, т. е. соединений переменного состава с дробными отношениями атомных концентраций. В это же время, рассматривая типы химического строения различных твердых веществ, С. А. Щукарев пришел к выводу, что высокомолекулярные соединения любого вида — органические и минеральные, ионные или построенные из атомов, соединенных гомеополярными связями,— являются неопределенными соединениями. В связи с этим у автора настоящей книги возникла мысль (1951 г.), не означает ли это, что соединения переменного состава — не что иное, как высокомолекулярные соединения. [c.10]

Исследованиями ученых многих стран установлено, что к соединениям переменного состава относятся не только оксиды, но н субоксиды, халькогениды, силициды, бориды, фосфиды, нитриды, многие другие еорганические вещества, а также органические высокомолекулярные соединения. Во всех случаях, когда сложное вещество имеет молекулярную структуру, оно представляет собой соединение постоянного состава с целочисленными стехиометриче-скими индексами. Некоторые ионные кристаллы и даже атомные кристаллы и металлы могут также подчиняться законам стехиометрии. Но в случае немолекулярных кристаллов, как отмечает Б. Ф. Ормонт, уже не молекула, а фаза т. е. коллектив из Л/о (числа Авогадро) атомов, определяет свойства кристаллической решетки . Он предлагает для подобных веществ расширить формулировку закона постоянства состава Если... в твердом агрегатном состоянии соединение не имеет молекулярной структуры, то в зависимости от строения атомов и вытекающего отсюда строения фазы и характера химической связи в ней состав соединения и его свойства могут сильно зависеть от путей синтеза. Даже при одном и том же составе свойства могут сильно зависеть от условий образования . Б. Ф. Ормонт подчеркнул необходимость исследования зависимости условия образования—состав — строение — свойства,— направленного. на установление связи между условиями образования, химическим и фазовым составом системы, химическим составом и строением отдельных фаз и их свойствами. Нетрудно заметить, что добавление к обычной формуле, закона постоянства состава слов состав срединения зависит от условий его образования ,— лишает закон постоянства состава его смысла. В то же время указание на важность изучения в связи с проблемой стехиометрии не только состава, но и строения твердых веществ представляется очень существенным. [c.165]

СИЛОКСАНЫ — высокомолекулярные соединения, содержащие чередующиеся атомы кремния и кислорода, кроме этого, атомы кремния связаны с органическими радикалами, водородом, галогенами и т. п. Низшие линейные алкилсилокса-ны — бесцветные прозрачные жидкости различной вязкости, нерастворимые в воде. Высокомолекулярные диметилполи-силоксаны — очень вязкие жидкости, которые могут быть вулканизированы органическими пероксидами в резиноподобные эластомеры. Циклические диалкил-силоксаны — твердые кристаллические продукты. С. применяют в качестве полупроводников для получения силоксан-каучуков, масел и др. После вулканизации силоксан-каучуков нз них изготов- [c.227]

Наиболее эффективными стереоспецифическими катализаторами полимеризации являются гетерогенные комплексные металлоорганические катализаторы Циглера — Натта. Они получаются взаимодействием металлоорганических соединений металлов I—П1 групп Периодической системы с соединениями (преимущественно галогенидами) переходных металлов IV—У1П групп. Наиболее распространенная каталитическая система —это смесь Т1С1з и А1(С2Н5)з. Варьирование компонентов катализатора позволяет получать строго избирательные каталитические комплексы по отношению к соответствующим мономерам, а также высокую стереоспецифичность присоединения мономера к растущей цепи. Открытие комплексных металлоорганических катализаторов позволило получить высокомолекулярные стереорегулярные кристаллические поли-а-олефины, полидиены, полистиролы и др. (например, изо-тактические полипропилен, поли-а-бутен, 1,2-полибутадиен, 1,2- и 3,4-полиизопрены). При полимеризации диеновых углеводородов под влиянием катализаторов Циглера — Натта получают также стереорегулярные 1,4-полидиены, в частности, 1,4-чыс-полиизопрен, , 4-цис- и 1,4-транс-полибутадиены и др. [c.27]

Твердые аещества в аморфном состоянии получают обычно быстрым охлаждением расплавов кристаллических веществ, например 5102 и т. п. Аналогичным путем ведут себя многие силикаты, которые при охлаждении образуют обычное стекло. Причина подобного явления связана с тем, что скорость затвердевания здесь значительно больше, чем скорость кристаллизации. Вместе с тем во многих случаях скорость кристаллизации настолько велика, что за счет ускорения охлаждения аморфное состояние получить нельзя В природе большинство твердых веществ находится в кристаллическом состоянии, в-аморфном состоянии встречаются янтарь, смолы, природные битумы и некоторые другие. В аморфном состоянии могут находиться как низкомолекулярные, так и высокомолекулярные соединения. [c.139]

Аморфное состояние веществ обычно характеризуется хаотическим расположением молекул. Вследствие этого физические свойства веществ по всем направлениям, в отличие от кристаллических веществ, одинаковы. Одинаковость свойств по всем направлениям называют изотропией Такое представление )анее было перенесено и на высокомолекулярные соединения. Тредполагалось, что и у этих соединений в аморфном состоянии отсутствует какой бы то ни был порядок в расположении молекул, все молекулы друг с другом хаотически перепутаны и свернуты в клубки, напоминающие войлок. В настоящее время установлено, что простые и более сложные формы упорядоченности наблюдаются и в аморфном состоянии полимеров. Это отличие от аморфного состояния низкомолекулярных веществ связано с большой длиной и другими особенностями полимерных молекул. [c.14]

Своеобразие коагулирования многовалентными ионами связано с процессом гидролиза. Во-первых, в результате конденсации простых продуктов гидролиза возникают полиядерные гидроксидные соединения, которые обладают гораздо более сильной коагулирующей способностью, чем катионы А1 +, Ре +. Во-вторых, для катионов А13+ и Ре + характерно образование соединений не только с ионами гидроксила, но и с ионизованными группами гидрофильных органических веществ фосфатными, сульфатными, карбоксильными и др. В-третьих, предполагается, что с ростом pH среды от 4 до 7 увеличивается степень полимеризации гидроксокомплексов, и поэтому полиядерные формы соединений алюминия можно рассматривать как промежуточное звено между простыми ионами и полиэлектролитами. Отсюда следует, что отрицательно заряженные органические примеси могут связываться с продуктами гидролиза многовалентных ионов, и в этом состоит механизм снижения цветности. Кроме того, некоторые исследователи допускают существование флокуляции, вызванной полимерными комплексами (полиэлектролитами), наподобие флокуляции высокомолекулярными соединениями. В-четвертых, при pH = 5—7,5 преобладают нерастворимые продукты гидролиза, прежде всего золь А1(0Н)з, а содержание растворимых форм ничтожно. Исследования гидроокиси алюминия показали, что первоначально образуются аморфные шарики размером 0,2 мкм, переход которых в кристаллическую форму протекает крайне медленно но возможен дальнейший рост частиц, которые при pH = 4—8 имеют в основном размер 2 мкм при pH = 8,5—9,3 преобладают частицы с размером 0,01—0,05 мкм. Золи гидроокисей алюминия и железа в дальнейшем превращаются в микрохлопья. В гелях Ре(ОН)з первичные частицы имеют размер 10—30 мкм. [c.341]

Первая — Это кристаллическая Структура, построенная по прин-ципу плотной упаковки шароо. Такие кристаллические образования наблюдаются у так называемых глобулярных белков, глобулы которых остаются устойчивыми даже при непосредственном кон-такт Друг с Другом. Возможность образования кристаллической структуры При этом обусловлена одинаковым размером всех ша-риков, мто связано с мопомолекулярностью природных высокомолекулярных соединеннй. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология