Неэлектроактивные вещества

С другой стороны, электрод вообще стремится приобрести некоторый потенциал и в том случае, когда раствор не содержит электроно-активных веществ (т. е. таких компонентов ред-окс систем, которые способны в данных условиях окисляться и восстанавливаться). Например, в растворе перхлората натрия (неэлектроактивное вещество) потенциал вызван крайне небольшим количеством электронов, обмениваемых в единицу времени различными примесями, растворенным кислородом, диффундирующим из воздуха, а также обусловлен медленным разрядом ионов и молекул растворителя (обычно воды) и т. п. Так как эти факторы непостоянны, то и приобретаемый электродом потенциал неустойчив, медленно устанавливается, на него влияют скорость перемешивания раствора, положение в растворе, величина, состояние поверхности и материал электрода и т. п. Возникающий при этих условиях потенциал называется смешанным, так как он обусловлен участием в электродных процессах различных не поддающихся учету веш,еств, в отличие от равновесного потенциала, который приобретает электрод при участии в электрохимической реакции обоих компонентов одной и той же ред-окс системы. [c.34]

Рис. tit). Прямая потенциостатическая кулонометрия. Изменение кривых = f Е) при определении неэлектроактивного вещества.

Кулонометрия неэлектроактивных веществ. Редокс-систе-м ы. Неэлектроактивные вещества, которые не меняют степень окисленпости, можно определять кулонометрически, если существуют редокс-системы, в которых они участвуют. Например, не-электроактивное вещество В может участвовать в редокс-реакции [c.64]

Рис. 38. Изменение поляризаци-oHiibix кривых Б ходе редокс-реакции неэлектроактивного вещества

Обратное титрование. К неэлектроактивному веществу А в растворе добавляется определенный избыток электроактивного вещества В. После реакции [c.65]

При протекании электрохимической реакции могут адсорбироваться деполяризатор, продукт реакции или неэлектроактивные вещества, находящиеся в исследуемом растворе. Значительное влияние адсорбции деполяризатора на кинетику электродных процессов обусловливается рядом причин а) резким увеличением концентрации деполяризатора на поверхности электрода [33—35], приводящим к увеличению скорости электродного процесса б) изменением реакционной способности деполяризатора под влиянием электрического- поля электрода [36], которое также приводит к увеличению скорости электродного про- [c.22]

Как следует из (4-44), на переходное время в эток случае влияют и первая, и вторая химические реакции Рассмотрение влияния двойного электрическогс слоя в теории электродных процессов с предшествую щей химической реакцией приведено в монография [121, с. 226, 248], [129, с. 27] и в работах [130—133] Толщина реакционного слоя 1о (т. е. слоя, в котором концентрация деполяризатора отличается от объемной и деполяризатор не находится в равновесия с неэлектроактивным веществом) может быть одногг порядка с толщиной диффузионной части двойног электрического слоя к. [c.94]

Если электродный процесс протекает в несколько стадий, то между стадиями переноса заряда возможны химические реакции с участием промежуточных электроактивных частиц. В наиболее простом случае это химические реакции первого или псевдопервого порядка. В том случае, если промежуточный продукт первой электродной реакции превращается в неэлектроактивное вещество, рассмотрение процесса аналогично рассмотрению последующей,реакции. Са- [c.109]

ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ ВЕЩЕСТВ, ПОДВЕРГАЮЩИХСЯ СПЕЦИФИЧЕСКОЙ АДСОРБЦИИ. ВЛИЯНИЕ НЕЭЛЕКТРОАКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ НА ПРОЦЕССЫ ВОССТАНОВЛЕНИЯ И ОКИСЛЕНИЯ ДРУГИХ ВЕЩЕСТВ [c.429]

Однако существуют такие вещества, которые способны накапливаться в большей концентрации в тонком слое раствора, непосредственно прилегающем к поверхности электрода. Мы говорим о таких веществах, что они по-верхностно-активны или что они подвергаются специфической адсорбции на поверхности электрода. В результате адсорбции на электроде обычно образуется монослой адсорбированных частиц при малых концентрациях адсорбирующегося вещества в объеме раствора покрытие электрода может быть неполным. В связи с образованием при адсорбции монослоев адсорбирующиеся ионы или молекулы занимают в двойном слое внешнюю плоскость Гельмгольца. Адсорбироваться может как сам деполяризатор, так и продукты его восстановления или окисления. Адсорбции могут подвергаться также ионы основного электролита или другие неэлектроактивные ионы и молекулы, присутствующие в исследуемом растворе. Поэтому материал данной главы делится на две части. В первой из них рассматриваются электродные процессы веществ, подвергающихся специфической адсорбции, а во второй — электродные процессы в присутствии адсорбированных неэлектроактивных веществ. [c.429]

Электродные процессы, протекающие в присутствии адсорбированных неэлектроактивных веществ [c.445]

Принцип метода и проведение его мало отличаются от того, что сказано в главе, посвященной кулонометрии (см. стр. 517). Однако в этом методе не требуется, чтобы ток расходовался на реакцию осаждения со 100%-ной эффективностью, поскольку ток не измеряют. Главное, что требуется, — специфичность реакции осаждения. Электролиз поэтому чаще всего проводят при постоянном потенциале, что дает возможность проводить только желаемую электрохимическую реакцию. Когда есть возможность, проводят электролиз при постоянной силе тока, что ускоряет определение. Если одновременно с реакцией выделения требуемого вещества при электролизе происходят другие электрохимические реакции, это не имеет значения, когда в результате таких посторонних реакций получаются не твердые вещества, отлагающиеся на электроде, а растворимые или газообразные вещества. Поэтому электролитическое выделение того или иного металла можно проводить в присутствии неэлектроактивных веществ при одновременном выделении газообразного водорода за счет восстановления ионов Н+ или воды. В результате можно даже ускорить выделение металла вследствие повышения миграционного тока. [c.237]

Амперометрические индикаторы. Амперометрическими индикаторами могут быть названы окислители и восстановители, которые дают возможность по их полярографическим кривым определять концентрации неэлектроактивных веществ в растворе. [c.423]

Вещества неэлектроактивные. Остаточный ток. Допустим, что в водном растворе содержатся только неэлектроактивные вещества, например перхлорат натрия. Кривые 1= Е) показывают, что в таком случае происходит только окисление и восстановление самого растворителя (рис. 261). Электрод, погруженный в такой раствор, должен при нулевом значении силы тока принять в принципе потенциал Е, отвечающий равновесию реакций окисления и восстановления. [c.456]

Потенциометрическими индикаторами называют электроактив-ные вещества, значения потенциалов которых связаны с концентрациями неэлектроактивных веществ в растворе. Следовательно, по величине потенциалов этих индикаторов можно определять концентрации указанных неэлектроактивных веществ. [c.461]

Система АВ/С служит индикатором для наблюдения за изменением концентрации неэлектроактивного вещества В, например в ходе химической реакции титрования, в которой принимает участие вещество В. [c.461]

Кулонометрия неэлектроактивных веществ. Окислительно-восстановительные системы. Неэлектроактивные вещества можно определять кулонометрически, если существуют окислительно-восстановительные системы, в которых они участвуют. [c.521]

Обратное титрование. К неэлектроактивному веществу в растворе можно прибавить избыточное количество (точно отмеренное) электроактивного вещества, количественно с ним реагирующего, и затем определить этот избыток кулонометрически. [c.522]

Анализ галогенидов является примером кулонометрического определения неэлектроактивных веществ, т. е. веществ, не изменяющихся в данных условиях под действием тока. Галогениды X осаждают ионами А " , которые генерируются на Ад-элек-троде Ад + Х" = АдХ + е . [c.255]

Кулонометрия неэлектроактивных веществ. [c.425]