реакционноспособность реакция с дикетонами

Таким образом, при реакции Фриделя — Крафтса оксалилхлорид может образовать хлорангидрид кислоты, кетон или дикетон, причем если кольцо реакционноспособное, то образуется преимущественно дикетон. [c.122]

В последнее время большое внимание уделяется использованию в органической химии двухвалентных соединений лантанидов, в частности лантанидных гало-генидов, являющихся сильными восстановителями [169,178]. Применение подобных соединений в качестве инициаторов реакций и сореагентов часто способствует протеканию органических реакций в мягких условиях с большой скоростью и высокой селективностью. Из двухвалентных лантанидных галогенидов иодистый самарий является наиболее реакционноспособным соединением, что обусловлено его высоким окислительно-восстановительным потенциалом, необычным для соединений, растворимых в органических растворителях. Так, в присутствии иодистого самария в растворе ТГФ при комнатной температуре из хлорангидридов ароматических карбоновых кислот в течение нескольких минут образуются а-дикетоны с выходом 70-80% [173]. [c.39]

Реакция протекает между карбонильной и метиленовой группами. Карбонильная группа кетонов также способна к таким реакциям, но в меньшей степени. Для того чтобы указанное взаимодействие наблюдалось, необходимо, чтобы метиленовая группа была достаточно реакционноспособна, как это, например, наблюдается при наличии активирующих соседних групп > СО, — N или —N02. Присутствие в молекуле гетероциклического или ароматического радикала, а также системы сопряженных двойных связей, влияет аналогично. К соединениям, вступающим в рассматриваемую реакцию, относятся низшие кислоты и их эфиры, кетоны, нитропарафины, нитрилы, 1,3-дикетоны, как, [c.189]

Большой расход трехфтористого бора, вероятно, обусловлен тем, что С-ацилирование дикетона связано с превраш ением как ангидрида кислоты, так и дикетона в реакционноспособные промежуточные соединения, которые далее вступают в реакцию конденсации. [c.174]

При протекании этой реакции расходуется этилендиамин. Таким образом, наличие реакционноспособных дикетонов можно установить по отрицательной или ослабленной реакции на дитиокарбаминаты. Эта реакция применима в отсутствие альдегидов и карбоновых кислот, которые вступают с этилендиамином в иные реакции, в которых он также расходуется. [c.344]

Образующийся реакционноспособный дикетон может вступать в дальнейшие реакции с компонентами реакционной смеси. [c.273]

Особый интерес представляют системы, в которых лиганд связан с легко восстанавливающимся ионом металла. В большинстве случаев восстановление металла в таких системах сопровождается превращением лиганда в реакционноспособный свободный радикал, который участвует в последующих реакциях и в образовании конечных продуктов. Иногда при этом образуются важные продукты, как, например, при окислении Си(П) а-оксикетонов в а-дикетоны [c.430]

Обязательным условием получения правильных результатов является количественное образование фенилгидразона из исследуемого карбонильного соединения. Это осуществимо далеко не для всех карбонильных соединений. В описанных ниже условиях (нагревание в течение 15 мин при 100° С) удалось провести реакцию приблизительно на 100% со всеми истинными альдегидами. Кетоны, у которых карбонильная группа находится в гидроароматическом кольце или между двумя бензольными кольцами, в этих условиях количественно не реагируют (за исключением флуоренона) углеводы также количественно не реагируют. Другие соединения, например а-дикетоны (бензил, бензоилацетон) и хиноны реагируют менее чем с одним молем фенилгидразина или вообще не реагируют. Точность метода не очень велика, но вполне достаточна для того, чтобы, имея малое количество вещества неизвестного строения, установить, сколько реакционноспособных карбонильных групп содержится в его молекуле. [c.448]

Главной реакцией -дикетонов является их моно- или диалки-лирование по через енолят-ион [36]. Для этого обычно используются алкилгалогениды, и поскольку соблюдается нормальный порядок реакционной способности, иодиды предпочтительнее бромидов. Для метилирования и этилирования можно применять диалкилсульфаты, для введения высших алкильных групп — ал-кил-п-толуолсульфонаты применялись также более реакционноспособные фторбораты триалкилоксония. В качестве растворителей часто используют спирты, однако диполяриые апротонные растворители, особенно ДМСО, способствуют особенно быстрому протеканию реакций [36, 302]. Гладкое а-алкилирование многих -дикетонов достигается обработкой метилиодидом или другими активными иодпдами в присутствии карбоната калия в качестве основания и с использованием ацетона в качестве растворителя. Другими обычными основаниями служат алкоксиды или гидроксиды щелочных металлов [250, 299, 303]. Если используется 1 экв или более основания, то до некоторой степени может происходить диалкилирование избыток карбоната калия и алкилгалогенида дает прекрасные выходы а,а-диалкилированного продукта. Две различные группы можно ввести путем последовательных реакций [304]. Алкилирование циклогександиона-1,3 изучено особенно подробно влияние многих факторов на эту реакцию суммировано в [300]. [c.631]

Для ацилирования кетонов с целью чолучения р-дикетонов применяют два метода. При реакции типа t на кетон действуют сложным эфиром в присутствии основания, предпочтительно амида или гидрида натрия 133], а при реакции типг1 2 на кетон действуют ангидридом в присутствии трехфтористого бэра. В случае, когда в реакцию вступает либо симметричный кетон, либо несимметричный кетон, у которого имеется только одна реакционноспособная группа, присоединенная к карбонильной группе, как при реакции по типу /, так и при реакции по типу 2 получается один и тот же продукт. Однако при наличии двух различных реакционноспособ-ных групп (СНа и HjR) как по типу I, так и по типу 2 обычно образуются два неодинаковых продукта. Этот метод синтеза, для которого в качестве ацилирующих агентов используют самые различные этиловые эфиры и ангидриды, дает в основном выходы 30— 60%. [c.164]

Как видно из схемы (406) и к тому же доказано экспериментально, алкоголят реагирует с неенолизованной карбонильной группой. Поэтому те Р Кетоэфиры, которые при действии алкоголята практически полностью переходят в еноляты, расщепляются значительно труднее, чем Р-дикетоны, которые, находясь в виде енолятов, сохраняют еще одну реакционноспособную кетонную группу. В соответствии с этой схемой сложный эфир, образующийся при расщеплении, происходит из неенолизованной карбонильной группы. Этот ход реакции объясняет также тот факт, что р-дикетоны расщепляются преимущественно в одном направлении. [c.464]

Большое число биологически важных пиридо [2,3-й] пиримидинов синтезировано из 4-аминопиримидинов, содержащих оксо- или аминозаместители в положениях 2 и/или 6. В этих реакциях применяли несимметричные бифункциональные электрофилы, такие как кетоальдегид, несимметричный 1,3-дикетон, ацилацетат или пируват. Как и ожидалось, соединения получались предпочтительнее в результате атаки более реакционноспособной карбонильной функцией по положению 5 пиримидинового ядра, чем за счет атаки экзоциклической аминогруппы [2]. [c.303]

Соединения этого класса вступают, как правило, во все реакции моноальдегидов и монокетонов, например в реакцию образования циангидрина, в реакцию с бисульфитом натрия, альдольную конденсацию, реакцию образования оксимов, фенилгидразонов и т. д. (исключением являются ароматические дикетоны типа бензила, которые несколько менее реакционноспособны). Однако наблюдаются и некоторые специфические реакции, обусловленные присутствием двух карбонильных групп. [c.678]

Вследствие этого вся система менее реакционноспособна, более устойчива, чем система антрацена оба внешних кольца находятся предпочтительно в ароматическом состоянии. Лишь средней связи 9,10 можно приписать реакционную способность, подобную обычной двойной связи. По этой связи и протекают реакции, ведущие к довольно устойчивым соединениям, у которых нет двойной связи 9,10 и имеются два ароматических бензольных кольца. Поэтому 9,10-дигид-рофенантрен очень устойчив, 9,10-фенантренхинон имеет характер а-дикетона и т. д. . Эти различия в реакционной способности аценов и фенов проявляются также в спектрах поглощения. Окраска у фенов появляется лишь при более высокой степени аннелирования и не столь глубока, как у аценов. Эти особенности заметны также и в величинах энергии мезомерии (табл. 26). [c.458]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология