Отталкивание электронных облаков

В аксиальной конформации наблюдается значительное отталкивание электронных облаков заместителя и аксиальных водородных, атомов. С другой стороны, в этой конформации заместитель испытывает бутановое гош-вза-имодействие, суть которого становится понятной при рассмотрении проекций Ньюмена для метилциклогексана [c.133]

Гибридизация одной 5- и одной р-орбитали называется р-гиб-. ридизацией (эс-пэ-гибридизация). Две р-гибридные орбитали под влиянием взаимного отталкивания электронных облаков [c.91]

При химическом взаимодействии, например, Н2 и 2 должны разорваться связи И—Н и 1—1 и образоваться связи И—I. В некоторый момент времени при сближении активных молекул компонентов, обладающих достаточной энергией для преодоления взаимного отталкивания электронных облаков, возникает переходное состояние, когда одни связи не полностью разорвались, а другие уже начали формироваться. Такой возбужденный нестабильный ассоциат называется активным комплексом. Образование активного комплекса можно представить схемой [c.136]

Обменные взаимодействия, связанные с взаимным отталкиванием электронных облаков на коротких расстояниях, известны как пространственные эффекты [c.87]

Избыточная энергия для осуществления реакции необходима потому, что для реакции необходимо преодолеть отталкивание электронных облаков реагирующих молекул. Это приводит к деформации электронного облака, отдалению его от ядра, более близкого к приближающейся молекуле. Отдаление электронного облака от приближающейся молекулы вызывает увеличение рас- [c.37]

Под активными молекулами понимают в настоящее время не особую химическую модификацию, а частицы, обладающие избыточным запасом энергии, достаточным для преодоления энергетического барьера реакции, т. е. обладающие энергией, достаточной для преодоления энергии отталкивания электронных облаков сталкивающихся молекул. [c.38]

Энергия активации, т. е. минимальное значение энергии, необходимое для преодоления отталкивания электронных облаков реагирующих молекул, — величина постоянная для данной реак-дии. Теплота активации, строго говоря, является функцией температуры. Однако у большинства реакций энергия активации велика, и поэтому разница между энергией и теплотой активации не превышает 1—2%. Число активных столкновений, т. е. скорость реакции, можно вычислить по формулам (II, 6 и II, 7). Если обе сталкивающиеся молекулы реагируют (коэффициент симметрии 012 равен единице), из уравнений (II, 6) и (И, 7) по--лучаем [c.45]

II область — область хемосорбции. Здесь молекулы газа прочнее связаны с поверхностью для хемосорбции необходимо преодоление энергетического барьера. Причиной наличия энергии активации является отталкивание электронных облаков молекул газа и атомов поверхности. Деформация электронного облака при приближении молекул газа к поверхности влечет за собой и деформацию в положении атомов в молекуле газа — увеличивает расстояние между ними. Энергия барьера того же порядка, что и в обычных химических реакциях. [c.183]

Чтобы произошло превращение начальных продуктов в конечные, необходимо столкновение двух или более молекул. При этом реагируют только те молекулы, энергия которых на определенную величину выше, чем средний уровень энергии всех молекул системы. Избыток энергии молекул, вступающих в элементарный акт взаимодействия, называется энергией активации Ец. Избыточная энергия для осуществления реакции необходима, главным образом, для того чтобы преодолеть силы отталкивания электронных облаков сталкивающихся молекул. Энергия активации определяет величину энергетического барьера, который имеется на пути превращения начальных продуктов в конечные. [c.73]

Однако существуют два факта, объяснение которых на основании модели отталкивания электронных облаков вызывает большие трудности. Это, во-первых, объяснение углов в 90° между связями в изогнуто-линейных соединениях галогенов (на- [c.447]

Очевидно, причиной такого изменения обоих параметров является взаимное отталкивание электронных облаков атома водорода гидроксильной группы и орто-алкильных заместителей. Это приводит к уменьшению диамагнитного экранирования протона гидроксильной группы. Кроме того, происходит нарушение симметрии облака х-электронов водорода гидроксильной группы, что должно приводить к росту парамагнитного вклада в экранирование и смещению сигнала также в область низких полей. Рассмотренные факты хорошо иллюстрируются линейной зависимостью химического сдвига сигнала гидроксильного протона от суммарного объема (2Уо) орто-алкильных заместителей (см. рис. 5). [c.19]

Активные молекулы обладают избыточной энергией, которая необходима для преодоления отталкивания электронных облаков реагирующих молекул. Отдаление электронного облака от приближающейся молекулы вызывает увеличение расстояния между ядрами и ослабление связи между ними. Поэтому, необходимо осуществить деформацию электронного облака и сблизить ядра реагирующих молекул. [c.55]

Энергией активации называется минимальное значение энергии, необходимое для преодоления отталкивания электронных облаков реагируюш их молекул. [c.56]

В первом приближении ферриты можно рассматривать как кристаллы с ионной связью. В соответствии с природой этой связи устойчивость структур ферритов будет определяться электростатическим (кулоновским) взаимодействием между разноименными ионами, приводящим к их сближению вследствие взаимной отдачи и принятия внешних валентных электронов, и силами отталкивания, обусловленными прежде всего отталкиванием электронных облаков ионов. Так как расстояния между разновалентными ионами в ионных кристаллах оказываются меньше, чем между одноименными, то в них силы электростатического притяжения превалируют над силами отталкивания. [c.11]

Здесь, как обычно, / а — есть потенциал ионизации атома натрия, равный 5,09 эв, —сродство атома фтора к электрону, равное, 3,6 эв, и X —энергия электростатического взаимодействия, которую надо рассчитать. Расстояние между ядрами атомов в молекуле согласно опыту равно 1,88 А. Это значит, что, когда противоположно заряженные ионы сблизятся до расстояния 1,88 А, силы электростатического притяжения уравновесятся силами электростатического отталкивания электронных облаков и атомных ядер атомов. [c.93]

В научной литературе встречаются три основных подхода к трактовке этого значения а) гибридизации в атоме кислорода нет, а отличие угла от 90° обусловлено взаимным отталкиванием атомов водорода (доп. 2) б) в атоме кислорода осуществляется полная гибридизация внешних электронных орбит (ср. рис. 1V-I5), а отличие угла от 109,5° обусловлено поляризацией атома кислорода протонами (или более сильным взаимным отталкиванием электронных облаков неподеленных пар по сравнению со связующими) в) промежуточный характер угла обусловлен ч а с т и ч-н ы м участием в гибридизации облака s-орбиты атома кислорода. [c.56]

Напряженность молекулы циклопропана объясняется главным образом ненормальными углами между С—С-связями — взаимным отталкиванием электронных облаков этих связей. В результате этого связи (т. е. максимумы перекрывания электронных облаков) не находятся на прямых, соединяющих центры атомов углерода, а располагаются на некотором расстоянии — вне треугольника молекулы (рис. 57). [c.505]

Энергией активации реакции называется минимальная энергия (в расчете на 1 г-моль), которой должны обладать реагирующие частицы, чтобы столкновение между ними привело к реакции. Частицы, энергия которых больше или равна Е, называются активными. Эта энергия необходима для преодоления энергетического барьера реакции, т. е. по современным представлениям, для преодоления энергии отталкивания электронных облаков сталкивающихся молекул. Столкновение будет эффективным, если суммарная величина энергии сталкивающихся частиц равна или больше энергии активации Е, характерной для данной реакции. Если реакция сложная (протекает в несколько стадий), то параметр Е в уравнении Аррениуса не имеет простого физического смысла и представляет некоторую функцию энергий активации отдельных стадий или вообще эмпирическую величину. Однако и при этом [c.339]

Напряженность молекулы циклопропана объясняется главным образом ненормальными углами между С—С-связями — взаимным отталкиванием электронных облаков этих связей. В результате этого связи (т. е. максимумы перекрывания электронных облаков) не находятся на прямых, соединяющих центры атомов углерода, а располагаются на некотором расстоянии — вне треугольника молекулы (рис. 57). Несмотря на то что при подобном искажении электронного облака перекрывание становится менее полным, такое расположение свяаей оказывается энергетически более выгодным. Таким образом, по современным представлениям с-связи в циклопропане отличаются от обычных а-связей и их гибридизация отличается от обычной sp -гибридизации. Они носят название банановых связей (бананообразное электронное облако искаженной ст-связи) и, по существу, занимают промежуточное положение между обычными о- и я-связями. Это отражается на многих свойствах циклопропана, особенно на его способности к сопряжению с кратными связями (см. далее). Угол между связями в циклопропане 106°, вместо 60° по классическим представлениям, угол Н—С—Н примерно 120°. Благодаря такому строению циклопропан склонен к реакциям электрофильного присоединения и в этом отношении напоминает соединения с двойными связями (хотя значительно пассивнее последних). [c.539]

Эффективные заряды можно определить, исходя из парциальных зарядов отдельных атомов (табл. 3.3). Параметры А и В, описывающие отталкивание электронных облаков и дисперсионные силы, могут быть найдены изданных по кристаллической структуре [52]. Поскольку парциальные заряды удается рассчитать только с низкой точностью [53], Лифсон и сотр. [54] предприняли попытку получить их нз данных по кристаллической структуре. Это было сделано путем одновременной вариации всех трех параметров потенциала 1—6—12 до получения наилучшего согласия с экспериментальными данными. [c.43]

Однако предположение, что увеличение числа аксиальных групп в молекуле монозы будет увеличивать долю конформера с экваториальным заместителем при аномерном центре, не всегда оказывается верным. Мутароция В-маннозы приводит у смеси, содержащей около 31 % р- и 69 % а-аномера. Преобладание формы, имеющей аксиальный полуацетальный гидроксил, в структурах, подобных маннозе (т.е. имеющих аксиально расположенный гидроксил при С- и экваториальный электроноакцепторный заместитель при С ), носит название 32-эффек-та. Сближение кислородных атомов двух группировок при их аксиально-экваториальном г<йс-расположении приводит к сильному электронному отталкиванию электронных облаков этих атомов, гто делает конформацию р-формы менее устойчивой, чем при диаксиальном от/>а с-размещении заместителей. Безусловно, свою роль в стабилизации диаксиальной структуры играет и аномерный эффект. [c.81]

Члены в (2,())имеют очевидный физический смысл. Первые два члена — это энергии притяжения ядер одной молекулы элоктроипым облаком другой. Третий и четвертый члены — эхсергии отталкивания электронных облаков и зарядов ядер соответственно. [c.27]

Образование общего электронного облака спаренных (обобществленных) электронов обусловливает определенное пространственное направление ковалентных связей но отношению друг к другу. В качестве примера рассмотрим молекулу воды. У свободных атомов водорода не спарены по одному -электрону, облака которых имеют шаровую симметрию. У свободного атома кислорода не спарены два 2р-электрона в соответствии с правилом Гунда, согласно которому суммарный спин при данном значении орбитального квантового числа должен иметь максимальную величину. Форма облака электронов — подобие гантели (восьмерка). Так как неспаренных электронов два, то их облака направлены под прямым углом друг к другу. Больше всего электронные облака нерекроются вдоль осей гантелей, образуя s—р-связи (рис. 13). Если бы не было взаимного отталкивания электронных облаков водородных атомов, ковалентные связи в молекуле воды были бы направлены под углом 90° друг к другу. Но такое отталкивание есть, поэтому фактическая величина угла равна 105°. [c.60]

Ковалентные и ван-дер-ваальсовы радиусы атомов. Стереохимиче-ские модели. При сближении двух молекул без образования между ними химической связи начинают действовать небольшие силы притяжения, происхождение которых обязано взаимной деформации электронных облаков обеих молекул. Эти силы называются силами Ван-дер-Ваальса , или дисперсионными силами. Для газообразного состояния эти силы имеют небольшое значение в связи с относительно значительным удалением молекул друг от друга. Однако силами Ван-дер-Ваальса удерживаются вместе молекулы жидкости, а в кристаллическом состоянии этими же силами удерживаются молекулы на своих местах в кристаллической решетке. У многих полярных веществ ван-дер-ваальсово взаимодействие возрастает за счет диполь-дипольного притяжения. Однако даже в этом случае молекулы не могут сблизиться более чем на определенное минимальное расстояние вследствие возрастающего при дальнейшем сближении отталкивания электронных облаков. [c.66]

Теория Малликена по существу совпадает с теорией л-связи Чатта, поскольку рассматриваются я -связывающие орбитали. Новым в теории является стабилизация, обусловленная я -молекулярной орбиталью. Этот эффект может быть даже более важным, чем обычное я-связывание. Причина заключается в том, что с учетом перекрывания разрыхляющая орбиталь становится более разрыхляющей, чем связывающая орбиталь — связывающей. Для систем мягкое основание — мягкая кислота, в которых существует значительное взаимное отталкивание электронных облаков, изменение отталкивания электронов, обусловленное принципом Паули, должно быть большим. я-Электроны неподеленных пар должны больше подвергаться этому эффекту, чем электроны, используемые для связывающих орбиталей [ср. 1 и (С2Н5)зР]. Очень грубые расчеты методом МО дают некоторые сведения об энергиях. [c.108]

И Х (Н20)п [59—63]. В ЭТИХ расчетах потенциальную энергию представляли в виде суммы вкладов от взаимодействий иона с постоянным и наведенным диполями и от вандерваальсовых сил притяжения, а также членов, обусловленных отталкиванием электронных облаков иона и молекул воды и диполь-дипольным отталкиванием. Абсолютные значения рассчитанных энергий сильно зависят от выбранного значения постоянной А в выражении для члена, соответствующего отталкиванию электронных облаков А Н . Постоянную А не удается оценить чисто теоретическим путем. Поэтому ее значение подбирают таким образом, чтобы получить иаи-лучщее согласие с опытными величинами ДЯо, 1. [c.77]

На малых расстояниях начинают сказываться силы отталкивания между атомами, которые связаны с эффектами отталкивания электронных облаков при их взаимопроникновении. Более подробно физическая природа сил отталкивания раскрывается в квантовой механике и связана с обменными взаимодействиями с учетом принципа Наули. [c.188]

Гидратированный электрон, обозначаемый е гидр, возникает в результате стабилизации свободного элект-Т)Она в потенциальной яме , образованной поляризованными молекулами воды (рис. 1У-3, А, Б). Растеряв на возбуждение и ионизацию среды большую часть энергии, электрон продолжает взаимодействовать с окружающими его молекулами до тех пор, пока он в конце концов не окажется в. потенциальной яме, так как не сможет преодолеть электростатическое отталкивание электронного облака молекулы, через которую он проходит. Свободный электрон окажется в области относительно низкой потенциальной энергии, т. е. в промежуточном положении, соответствующем элементу свободного объема в жидкости. Здесь он стабилизирован близкодействующими силами отталкивания. Перед стабилизацией электрона его кинетическая энергия в областях с низкой потенциальной энергией уменьшается до 1 эВ и менее, а скорость падает до 6-10 см/с, так что для пересечения электроном молекулярного диаметра или среднего по размеру межмолекулярного промежутка ему требуется около 10- с. Поскольку электронная поляризация молекул происходит быстрее чем за Ю с, стабилизи- [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология