Оксетан, производное

Синтез оксетанов [529] -(производные триметиленоксида) осуществляется простим способом, для чего раствор соответствующего диола в концентрированной серной кислоте вносят в нагретый концентрированный раствор щелочи и отгоняют обраэу-юпдшся прп атом циклический эфир. [c.331]

Производные азета известны только как неустойчивые интермедиаты реакций. Оксетан и азетидин обладают значительно меньшей реакционной способностью, чем их трехчленные аналога (оксетан реагарует с гадрокси-анионом в 10 раз медленнее, чем оксиран), но, тем не менее, они подвергаются подобным реакциям с раскрытием цикла например, оксетан реагарует с литийорганическими реагентами [22] в присутствии трифторида бора или с купратами [46], а раскрытие азетидинового цикла происходит при нагревании с концентрированной соляной кислотой. [c.661]

Соединения типа (30 2 = МН, О, 5) обычно называют три-метилениминами, триметиленоксидами и триметиленсульфидами, а их а-карбонильные производные (31)—р-лактамами, р-лакто-нами и р-тиолактонами соответственно. Систематическая номенклатура (стр. 20) также употребляется [например, соединения (30 2 = ЫН, О) называют соответственно азетидин и оксетан]. Пенициллины (32 К = СНаСеНв и т. д.), содержащие 3-лактамное кольцо, являются важными антибиотиками. [c.252]

Иногда в реакциях циклоприсоединения фураны выступают в качестве электроноизбыточных 2 тг-компонентов. Некоторые примеры приведены на рис. 6.17 присоединение к 1,3-диполю (нитрилоксиду) [54] и к гетеродиену (азоолефину) [55]. Для фуранов также характерна реакция Патерно—Бюхи с кетонами с образованием оксетанов. При взаимодействии с карбенами могут быть получены производные циклопропана [56]. [c.254]

Производные этого циклического эфира могут быть синтезированы на основе реакций (2-1-21-циклоприсоединения (см. гл. 4. разд. 4.3.4), и в частности фотохимической реакцией Патерно—Бюхи. Сам оксетан может быть получен циклизацией. 3-Хлоропропилацетат МеСОО(СН2)зС1 нагревают со смесью ЫаОН и КОН (49]. Оксетан представляет собой смешивающуюся с водой жидкость с т. кип. 47 °С. [c.422]

Широко используемый стереоселективный метод получения циклических эфиров из диолов, содержащих первичную или вторичную гидроксильную группу, состоит в катализируемом основанием замыкании цикла, исходя из моносульфоната диола. Такая одностадийная реакция обычно дает хорошие выходы тетрагидрофуранов, например по уравнению (357) описано столь же эффективное прямое получение оксиранов [479] уравнение (358) . На примерах схем (359) и (360) показаны двухстадийные. синтезы оксетанов [480] и тетрагидропиранов [481] соответственно. Равным образом и традиционные реакции Вильямсона с галогено-спиртами могут служить для целей циклизации сходное применение нашли и оловоорганические производные таких спиртов [482]. В качестве других новых методов циклодегидратации следует отметить реакцию диола с сульфураном (119), наиболее [c.152]

Многие катализируемые кислотами реакции оксетанов приводят к образованию 1,3-дизамещенных. производных пропана [5]. Обработка исходного гетероцикла или его производных галогени-дами водорода, спиртами в присутствии кислоты или галогенангидридами карбоновых кислот дает З-галогеноспирты-1, 3-алко-ксиспирты-1 и сложные эфиры 3-галогеноспиртов-1 соответственно. Из этого следует, что в несимметрично замещенных оксетанах направление катализируемого кислотой раскрытия цикла мо [c.396]

Интересно отметить, что реакция Фриделя — Крафтса как с 2-метил-, так и с 2-фенилоксетаном в бензоле в присутствии хлорида алюминия дает производные З-арилпропанола-1, образующиеся в результате разрыва между атомом кислорода и замещенной а-метиленовой группой оксетана. Алкилирование по Фриделю—Крафтсу самим оксетаном протекает без изомеризации входящей группы. [c.397]

Замаскированные формы енолят-анионов реагируют с оксиранами (эпоксидами) с образованием замаскированных у-кетолов. Недавние примеры включают использование а-литиевых производных N,N-димeтилгидpaзoнoв кетонов (125) [17-9] и дианионов р-кетосульфоксидов (126) [179, 322], как показано на схемах (91) и (92). В аналогичной реакции замаскированные ацил-анионы взаимодействуют с оксетанами и дают замаскированные у-кетолы, однако таких примеров известно пока мало [19]. Об окислении [c.640]

Близкими к таким синтезам оксетанов являются взаимопревращения оксирановых и оксетановых циклических систем, наблюдающиеся для некоторых производных углеводов. Например, водная щелочь превращает метил-2,3-ангидро-Р- )-рибофуранозид в метил-3,5-ангидро-Р-Д-ксилофуранозид. Реакция обратима рав> йовесие сдвинуто в пользу оксетана в соотношении примерно 20 1 [85]. [c.393]

В случае взаимодействия олефинов с кетонами возможно образование как производных оксетана, так и циклобутановых систем. Для того чтобы направить реакцию в сторону иолучеиия оксетанов, следует использовать только такие кетоны, энергия триплетного возбуждения которых ниже энергии триплетного возбуждения олефина (как правило, ниже 294 кДж/моль, или 70 ккал/моль), что позволяет исключить передачу ими энергии электронного возбуждения олефину. При участии в реакции таких соединений, как ацетон или ацетофенон, обладающих высокой энергией триплетного состояния, последние могут играть роль сенсибилизатора, что приводит к преимущественному образованию циклобутановых производных. [c.199]

Измерение отношения концентраций обоих типов ионных пар флуоренила, сосуществующих в равновесии друг с другом в растворителе, дает возможность определить эффективность координации растворителя с ионами щелочных металлов [2, 28]. Эту величину можно подсчитать из соответствующих спектров поглощения при условии, что спектры поглощения отдельных ионных пар известны. В табл. 4 даны отношения концентраций обоих типов ионных пар для флуорениллития и его 9-(2-гексил) производного в различных незамещенных циклических простых эфирах при 25°С. Эффективность этих циклических эфиров в образовании сольватно разделенных ионных пар хорошо согласуется с изменением основности соответствующего атома кислорода в кольце, которую можно оценить различными методами [36—39]. Таким образом, доля сольватно разделенных ионных пар наибольшая в четырехчленном оксетане, самом основном из изученных циклических эфиров, и последовательно уменьшается в ТГФ, тетрагидропиране (ТГП) и окиси этилена. Основность этих эфиров уменьшается в том же порядке [38]. Семичленный циклический эфир гексаметиленоксид является, по-видимому, исключением, так как он менее эффективен в образовании сольватно разделенных ионных пар, чем ТГФ, хотя. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология