Эфиры простые циклические

Простые эфиры, особенно циклического строения, легко окисляются воздухом с образованием пероксидов. Присутствие последних крайне нежелательно, так как они разрушают сорбенты с привитой фазой и полимерные сорбенты, а также окисляют лабильные компоненты анализируемых смесей и поглощают в УФ-области. Наиболее часто из растворителей этого класса применяют тетрагидрофуран, обычно стабилизированный гидрохиноном. Перед перегонкой проверяют наличие пероксидов в тетрагидрофуране. К 1 мл растворителя прибавляют 1 мл. 10%-ного раствора К1 или Nal в ледяной уксусной кислоте. При низкой концентрации пероксида раствор окрашивается в желтый цвет, а при высокой — в коричневый. При заметном содержании пероксидов во избежание взрыва при перегонке их удаляют кипячением с 0,5% U2 I2 в течение 30 мин. Тетрагидрофуран после удаления пероксида хранят над твердым КОН (10—15% об.] в плотно закрытой бутыли из темного стекла в атмосфере инертного газа и перегоняют непосредственно перед, применением. Чистота полученного растворителя вполне достаточна дпя проведения эксклюзионной хроматографии на полужестких полистироль-ных гелях при детектировании рефрактометром. В других вариантах, особенно при работе с УФ-детектором, может потребоваться дополнительная адсорбционная очистка. [c.133]

Образование простых циклических эфиров. [c.84]

Близко к простым эфирам стоят циклические простые эфиры (эпоксисоединения). Их можно рассматривать как продукты внутримолекулярной дегидратации гликолей [c.166]

Сложные циклические эфиры — лактоны превращаются в линейные полимеры под влиянием активаторов, а также по анионному и катионному механизмам. В отличие от пятичленных простых циклических эфиров пятичленный лактон — у-бутиролактон не полимеризуется, а четырех-, шести- и семичленные лактоны полимеризуются. Это объясняется, по-видимому, тем, что наличие карбонильной группы в лакто-нах изменяет их термодинамическую характеристику. [c.119]

I. К какому классу органических соединений относится розен-оксид а. Алкен б. Диалкиловый эфир в. Циклический простой эфир [c.115]

Этим способом получают простейшие простые эфиры — диэти-ловый, дипропиловый и дибутиловый эфиры и циклические простые эфиры, например тетрагидрофуран иш диоксан. Вторичные и третичные спирты в этих условиях дегидратируются с образованием алкенов [c.263]

I. Какие классы органических соединений называют лакто-нами а. Циклический кетон б. Циклический простой эфир в. Циклический сложный эфир [c.182]

Когда реагентом служит карбоновая кислота, в качестве катализатора можно использовать протонные кислоты. Смешанные ангидриды карбоновых и сульфоновых кислот R OOSO2 F3 являются чрезвычайно реакционноспособными ацилирующими агентами и могут гладко ацилировать бензол в отсутствие катализатора [240]. В случае реакционноспособных субстратов (например, ариловых простых эфиров, конденсированных циклических систем, тиофенов) ацилирование по Фриделю — Крафтсу можно проводить в присутствии очень малых количеств катализатора, часто достаточно его следов, а иногда реакция идет и в его отсутствие. При проведении реакции таким способом обычно используют катализ хлоридом железа (HI), иодом, хлоридом цинка и железом [241]. [c.356]

Для дисперсионной полимеризации простых циклических эфиров используют стабилизаторы на основе растворимых полимеров, содержащих реакционноспособные группы, способные к взаимодействию с основными полимеризуемыми молекулами или такими группами, как гидроксильные или карбоксильные, которые могут инициировать или обрывать основную полимерную цепь [45]. Были использованы также различные предварительно полученные привитые сополимер-стабилизаторы [46]. Недавно описано применение набухшего геля полиэпоксида для стабилизации полимерной дисперсии [47]. [c.243]

Простые циклические эфиры [c.297]

Эпоксиэтан окись этилена) Простейший циклический простой эфир — эпоксиэтан — легко вступает в реакции с раскрытием напряженного трехчленного цикла [c.554]

К образованию перекисей склонны все простые эфиры, особенно циклические, такие, как диоксан и тетрагидрофуран. Перегонка больших количеств эфира производится в специально оборудованных лабораториях с принятием особых мер предосторожности. В силу своей дешевизны и способности растворять многие органические соединения этиловый эфир находит широкое применение в работе химических лабораторий. Необходимо помнить, что он имеет низкую температуру кипения (34,48°), образует с воздухом взрывоопасные смеси в пределах 1,85—36,5 об. %. При неаккуратном хранении на воздухе он окисляется с образованием перекисей, легко взрывающихся при сотрясении сосуда или при нагревании. Необходимо всегда помнить об особой огнеопасности эфира. Пары его в 2,5 раза тяжелее воздуха, имеют низкую температуру вспышки и достаточно очень небольшого источника для его воспламенения. [c.110]

Химия гетероциклов составляет значительную часть всей органической химии в целом. Объем этого раздела так велик, что в любом однотомнике пришлось бы пропустить больше сведений, чем включить в него. Планируя этот очерк, нужно было серьезно подумать и об объеме материала, и о его лучшем расположении. Эти проблемы решались с учетом возможных запросов будущих читателей. Некоторым из них потребуются начальные знания химии гетероциклов, поэтому книга должна содержать сведения о более знакомых и обычных системах. Но кроме таких читателей будут и специалисты, которым нужна информация о сложных и менее стандартных структурах, представляющих практический интерес. Такие данные тоже следовало включить в книгу, и поэтому некоторые разделы, например химия пуринов (см. гл. 17.5) и мезоионных соединений (см. гл. 20.4), рассмотрены более глубоко. Следствием такой осмотрительности оказалось многое в традиционном способе изложения, где гетероциклические системы сгруппированы по числу и типу гетероатомов, размеру и количеству имеющихся колец. Чтобы не нарушить полноты изложения в других книгах этого издания, из тома 4 по большей части исключено описание насыщенных гетероциклических систем. Например, циклические простые эфиры и циклические амины рассматриваются главным образом в главах 4.4 и 6.1 (см. тома 2 и 3 русского перевода настоящего издания). [c.14]

Определение конфигурации атома С-8 основывается на образовании простых циклических эфиров (формула II). Только цинхонин и хинидин, но не цинхонидин и хинин могут образовать подобные эфиры. В двух первых алкалоидах группа R H(OH), связанная с С-8, имеет ис-ориентацию (III), а в двух остальных — тракс-ориентацию (IV) по отношению к мостику С-2—С-З [c.984]

Этрш способом получают простейшие простые эфиры - диэтиловый, дипропиловый и дибутиловый эфиры и циклические простые эфиры, например тетрагидрофуран или [c.882]

Гидрированные предельные гетероциклы не проявляют ароматических свойств. Тетрагидрофуран представляет собой циклический простой эфир, тетрагидротиофен — циклический тиоэфир, или сульфид, а тетрагидропиррол — циклический вторичный амин. [c.414]

Крауны представляют собой простые циклические полиэфиры, содержащие от 9 до 60 атомов в кольце, в том числе от 3 до 20 атомов кислорода многие из них ирп комнатной температуре являются твердыми веществами и далеко не всегда используются как растворители. Некоторые крауны образуют весьма стабильные комплексы с рядом катионов металлов и катионом аммония. См. [13, 14]. В какой-то мере подобными свойствами обладают некоторые бпапклическпе диамины, содержащие оксиметиленовые мостики атомы азота расположены в голове мостиковон связи) эти соединения способны капсулировать катионы металлов с образованием криитатов. См. 15]. В обзоре [16] обсул<дается способность простых циклических полиэфиров, политио-эфиров, полиаминов и подобных соединений связывать ионы металлов. Обзор [17] также посвящен простым полиэфирам [c.29]

Химия гетероциклов составляет значительную часть органической химии. Объем материала очень велик, и в рамках данного издания изложить его полностью ие представлялось возможным. При отборе материала и его расположении мы старались учесть возможные запросы будущих читателей. Некоторым из них необходимы лишь начальные сведения о химии гетероциклов, поэтому в книгу следовало вк 1ючить более простые и обычные системы однако специалистам нужна информация, причем более подробная, о сложных и меиее стандартных структурах, представляющих практический интерес, поэтому некоторые разделы, например химия пуринов (гл. 17.5) и мезоионных соединений (гл. 20.4), рассмотрены более глубоко. Вследствие такого подхода был избран традиционный способ изложения гетероциклические системы сгруппированы по типу и числу гетероатомов, размеру и числу имеющихся колец. Чтобы не нарушить полноты изложения в других разделах этого издания, из тома 4, как правило, исключены описания насыщенных гетероциклических систем. Например, циклические простые эфиры и циклические амины рассмотрены в основном в главах 4.4 и 6.1. [c.14]

Многие гетероциклические соединения под действием ионных инициаторов могут полимеризоваться с раскрытием цикла, образуя линейные макромолекулы. К таким соединениям относятся простые циклические эфиры, циклические ацетали, циклические сложные эфиры (лактоны), циклические амиды (лактамы) и цикличе-ске aMHFibi. Полимеризацию с раскрытием цикла проводят в таких же условиях и часто в присутствии тех же инициаторов, что и ионную полимеризацию ненасыщенных мономеров (см. раздел 3.2.1) следовательно, эти реакции чувствительны к тем же примесям. [c.162]

Простые циклические эфиры с малым размером цикла, такие как оксетан и оксолан (тетрагидрофуран), реагируют с монооксидом углерода в аналогичных условиях, образуя с умеренными выходами лактоны [схема (6.49)], хотя в данном случае также возможно последующее карбонилирование. [c.207]

Техника дисперсионной полимеризации в органической среде нашла также применение в ряде случаев полимеризации гетероциклических соединений с раскрытием цикла при ионном инициировании. Сюда относится полимеризация простых циклических эфиров (эпоксиды, оксациклобутаны), сложных циклических эфиров (лактоны), циклических амидов (лактамы) и циклических анеталей (триоксан) [c.242]

Приготовление простых циклических эфиров восстановлением у-или (5-окси-кето-карбонильных соединений или 1,2- и 1,3-дикарбоксиль-ных соединений с водородом температура 200— 500°, лучше 240—400° давление 30—650 ат [c.147]

Циклические ангидриды. Для решения вопросов стереохимии кроме методов получения лактонов и простых циклических эфиров используется также метод окисления природных соединений до дикарбоновых кислот, способных при соответствующей конфигурации к образованию ангидридов. Этот метод широко применялся в области стероидов, и полученные данные легли в основу многих выводов относительно стереохимии этих соединений. Типичный пример описан Виланд ом и Дэйном [144], изучившими стереохимию сочленения колец /D в 12-кетохолановой кислоте LXXXVII. [c.590]

Имеется достаточное количество данных [25, 33], свидетельствующих о том, что катионы металлов очень эффективно сольвати-руются эфирами и что строение ряда металлорганических производных в большей степени зависит от донорной способности эфирного растворителя, в котором они обычно получаются. Рассмотрение этого явления с позиции принципа жестких и мягких кислот и оснований [34] дает возможность предположить, что кислородсодержащие основания, обычно относящиеся к жестким, должны легко координироваться с жесткими кислотами, из которых в настоящем обсуждении особый интерес вызывают катионы щелочных и щелочноземельных металлов. Обширное гидратнро-вание этих ионов в водных растворах находится, естественно, в прямом соответствии с принципом , поэтому следует ожидать, что эфиры должны легко занимать координационную сферу ионов этих металлов и что должна существовать зависимость между координирующей способностью и структурой эфира. Комплексующее действие простых эфиров по отношению к ионам щелочных металлов находит наиболее полное выражение в макроциклических полиэфирах, которые обсуждаются в разд. 4.4.5.2, здесь же мы ограничимся рассмотрением простых циклических эфиров. [c.374]

Гетероциклические соединения приведенного типа по своему химическому поведению существенно не отличаются от ациклических соединений с аналогичным строением. Как и в классе циклопарафинов, известны в ббльшем числе и более устойчивы гетероциклические соединения с пяти- и шестичленными циклами это обусловлено тем, что валентные углы приведенных гетсроатомов незначительно отличаются от валентного угла углерода. Простые циклические эфиры, а также ангидриды, имиды и лактоны по своему химическому поведению сходны с ациклическими эфирами. Поэтому вполне обоснована трактовка гетероциклических соединений такого типа вместе с ациклическими соединениями аналогичного строения и поведения. [c.586]

Простейший циклический эфир — окись этилена — служит исключением из сделанного выше обобш,ения, согласно которому большинство простых эфиров устойчивы к расш еплению. В этом соединении трехчленный цикл подобно циклопропану является высоконапряженным и легко раскрывается в мягких условиях. Важное значение окиси этилена связано с легкостью, с которой он превраш ается в другие важные соединения например, этиленгликоль, диэтиленгликоль, целлозольвы и карбитолы, диоксан, этиленхлор-гидрин и полимеры (карбовакс). [c.370]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.240 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.364 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.361 ]

Синтезы на основе окиси углерода (1971) -- [ c.79 , c.120 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.40 , c.42 , c.125 , c.210 , c.341 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология