Оксиран получение

Исходными соединениями для этой реакции обычно являются галогенгидрины. Одним из первых промышленных методов получения окиси этилена — наиболее важного представителя этого класса соединений— являлось взаимодействие этиленхлоргидрина с основанием. Для некоторых полиненасыщенных терпенов, таких, как сквален, при" взаимодействии с N-бромсукцинимидом происходит селективное образование галогенгидрина по ближайшей к концу двойной связи. В результате такой реакции из сквалена получают 2,3-эпокись сквалена [52]. Образующееся кислородсодержащее кольцо называется циклическим эфиром или циклической окисью, эпокисью (если цикл трехчленный) или оксираном. Реакция рассмотрена Б работе [53]. Эта реакция является модификацией реакции Вильямсона циклизация в щелочной среде объясняется тем, что атом галогена и гидроксильная группа входят в одну и ту же молекулу. Механизм этой реакции, протекающей по типу бимолекулярного нуклеофильного замещения, может быть представлен следующей схемой [c.334]

Общий метод получения бис(2-хлорэтил)аминов заключается в исчерпывающем алкилировании первичных аминов хлорэта-нолом или оксираном с последующим нуклеофильным замещением ОН-групп в образующемся диэтаноламине на атомы хлора при действии на него тионилхлорида [c.28]

Рис. 4.8. Получение оксиранов из карбонильных соединений с использованием реакции Дарзана (Х=С1, Вг) и илидов серы (X =8 К ).

Расщепление оксиранов, полученных из соединений с гибким щестичленным циклом, является несколько более сложным процессом, чем раскрытие стероидных оксиранов. Однако течение этих реакций в общем может быть понято [42] на основании требования антипараллельной атаки нуклеофила по аксиальному направлению и оценки относительных энергий переходных состояний для различных возможностей раскрытия цикла. [c.387]

Абсолютная конфигурация преобладающих энантиомеров оксиранов, полученных при асимметрическом эпоксидировании олефинов действием 20, была предсказана по правилу квадрантов и подтверждена химическим экспериментом [89]. [c.104]

Для получения оксиранов прежде всего используют эпоксидирование олефинов надкислотами (например,. и-хлорнадбензойной кислотой) [За]. Эпоксидирование может протекать стереоселективно, если надкислота фиксируется водородными мостиками с имеющимися ОН-группами (Г-4). Эпоксидирование по С=С-связи в а,р-ненасыщенных карбонильных соединениях можно осуществить пероксидом водорода в щелочной среде (Г-3). Больщое синтетическое значение имеет энантиоселективное эпоксидирование аллиловых спиртов греш-бутилгидропероксидом в присутствии тетраизопропилата титана и диэтилового эфира (-Ь)- или [c.83]

Этот метод синтеза — один из наиболее распространенных методов получения циклических эфиров (эпокисей или оксиранов) — уже был рассмотрен ранее (гл. 4 Спирты , разд. Г.5), поскольку соединения этого типа (эпокиси или оксираны) являются промежуточными соединенияйи при получении гликолей. Для получения эпоки-сей, кроме надкислот [2], применяли растворы перекиси водорода в каком-нибудь органическом нитриле [31, гипохлорита натрия в пиридине [4] (пример 6.5) и перекиси сукциноила в диметилформамиде 151. Реакцию следует проводить в условиях, исключающих возможность раскрытия кольца эпокиси с образованием гликоля. Так, например, при использовании надуксусной кислоты необходимо ограничивать температуру и время проведения реакции, а также избегать сильных кислот, солей и воды [61. При реакции с трифторнадуксусной кислотой применяют буфер типа карбоната натрия, который разрушает избыток надкислоты после того, как весь олефин вступит в реакцию, и таким образом способствует сохранению эпокиси в растворе. При использовании разбавленной перекиси водорода и органического нитрила реакционная смесь должна все время оставаться нейтральной. Все эти реагенты приводят к цис-присоединению. [c.364]

Необходимо отметить, что применение хиральных четвертичных аммониевых солей при реакции карбонильных соединений с -толилхлорметилсульфоном приводит к оптически активным оксиранам (максимальный оптический выход 2,5%). Для достижения оптической индукции важно присутствие гидроксигруппы в Р-положении ониевой соли. Индукция повышается также при связывании катализатора на полимерной матрице. При использовании полимерносвязанного катализатора удается достичь оптических выходов порядка 23%. Такой выход был получен при реакции метилэтилкетона с га-толилхлорметилсуль-фоном в присутствии [c.130]

Для введения аллильной группы в оксиран можно использовать реакцию между альдегидом и илидом, полученными из соответствующей соли [370], например [c.131]

Этот метод непригоден для получения оксиранов ш 1,2-днолов, оксетанов из 1,3-диолов и циклических простых эфиров с числом звеньев цикла более шести из а,о -диолов. [c.911]

Простейший из оксиранов - окись этилена — широко исиользуется в промышленности для получения этиленгликоля, диэтилеигликоля, триэтилеигликоля, их моно- и диалкиловых эфиров. Этиленгликоль нолучается ири кислотно-катализируемом гидролизе окиси этршена [c.932]

Методы получения Г. и г. введени галогена в карбонильное соед. (ур-ния 8-11) создание альдегидной или ке-тогруппьг посредством окисления (12, 13), восстановления (14), гидролиза (15) одиоврем. введение галогена и карбонильной группы (16) (см. также Кондакова реакция) изомеризация галогенсодержащих оксиранов (17) [c.483]

Р-Щ1Я HjS с оксиранами-способ получения р-гидрок-сиалкилсульфидов, напр. [c.461]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

Окисление алкенов и диенов представляет собой, как будет сказано в разделе 4.2, классический метод получения 1,2- и 1,4-дифункциональных соединений, Раощепление кольца циклогексена -это один из епоообов получения 1,6-диоксосоединений. Важной реакцией является окисление алкенов надкислотами и перекисью водорода, что приводит к получению оксиранов-или о,-гликолей. Реакционная способность надкислот пропорциональна их кислотности. Наиболее широкое применение нашли трифторнадуксусная,ядер- [c.118]

Благодаря работам Троста [2], илиды серы нашли широкое синтетическое применение в виде илидов сульфония или оксосульфония. Они применяются для циклопропанирования а, Р-ненасыщенных карбонильных соединений (Л-2) и получения оксиранов из карбонильных соединений (Г-5). Существенное значение имеют также реакционные возможности а-тиокарбанионов (синтез циклобутанона Л-5,). [c.89]

Основными методами получения замещенных 2-аминофуранов являются циклизация 7Ч5ксинитрилов, конденсация а-галоген- и аоксикетонов, оксиранов с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, присоединение цианидов к /З-непредельным кетоиам. [c.58]

Простейщий из оксиранов — окись этилена — щироко используется в промышленности для получения этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, их моно- и диалкиловых зфиров. Этиленгликоль получается при кислотно-катализируемом гвдролизе окиси этилена [c.309]

С этой точки зрения допущен ряд существенных отклонений от обычного изложения предмета химии гетероциклов. Например, при обсуждении отдельных групп гетероциклов там, где это было возможно, не проводилось их разделения в соответствии с природой гетероатома. Так, в гл. 1 синтезы оксиранов, азиридинов и эписульфидов даны в виде общих методов получения аналогично рассматриваются их реакции. В гл. 10 допущено еще большее отклонение от обычного стиля изложения. [c.7]

Как сообщалось в разд. 4.2.1, синтетическая значимость процессов замыкания цикла существенно возрастает при создании методов, позволяющих генерировать in situ подходящие предшественники циклических соединений. Для получения оксиранов из карбонильных соединений обычно используют два основных метода реакцию Дарзана — взанмодейставие карбонильных соединений с а-галоге- [c.87]

Карбонильные илиды. На рис. 4.34 продемонстрированы два метода генерирования нестабильных карбонильных илидов. Первый метод (а), используемый для получения лишь некоторых 1,3-диполярных соединений этого типа, основан на термолизе или фотолизе оксиранов с электроноакцепторными заместителями. Второй метод (б) заключается во взаимодействии карбонильных соединений с карбеноидш и, полученными при катализируемом металлами разложении диазосоединений. Этот метод особенно удобен в том случае, если карбонильная и диазогруппы принадлежат одной [c.127]

Многие препаративные подходы к синтезу азиридинов заключаются во внутримолекулярном нуклеофильном замещении, как было отмечено в гл. 4 и проиллюстрировано на рис. 4.6. В качестве исходных соединений часто используют аминоспирты, которые можно получить раскрытием цикла оксиранов под действием аминов или восстановлением аминоэфиров. Затем группу ОН превращают в хорошо уходящую группу реакцией с подходящим активирующим агентом и в результате внутримолекулярного замещения получают азиридины. В альтернативном способе в качестве исходных соединений используют олефины. Изоцианат иода, азид иода или брома стереоселективно присоединяются к молекулам олефинов. Аддукт затем модифицируют действием спирта на изоцианатную группу или восстановлением азидогруппы, что приводит к получению интермедиатов, которые циклизуют в азиридины. Некоторые наиболее общие методы циклизаций суммированы в табл. 9.1. [c.403]

Оксиран А не может быть получен прямым эпоксидированием оксепина, но его можно синтезировать непрямым путем, первой стадией которого будет реакция Дильса—Альдера. Предложите подходящий реагент Дильса—Альдера и последовательность превращений оксепина в соединение А. [c.439]

Смотреть страницы где упоминается термин Оксиран получение: [c.444] [c.49] [c.53] [c.105] [c.114] [c.124] [c.444] [c.847] [c.926] [c.2322] [c.162] [c.297] [c.66] [c.69] [c.549] [c.303] [c.10] [c.89] [c.408] [c.409] [c.38] [c.47] [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология