Метиламин-боран

Борогидрид б с-(метиламин)борония, принимаемый ранее за метиламин-боран [32—34], представляет собой нелетучую жидкость, разлагающуюся с выделением водорода при комнатной температуре. ИК-спектр соли характеризуется наличием ряда полос поглощения в области 2222—2450 см- 2222, 2289, 2322, 2334, 2350, 2389, 2450 см- [6]. Строение соли подтверждается B ЯМР-спектром [5], состоящим из триплета 1 2 1 (константа взаимодей ствия /в-н= 104 гц, химический сдвиг б = 9,2 м. д. по отношению к FgB-О (СаНз) ), характеризующего наличие катиона [Н2В(ЫНаСНз).2]+, и квинтета с константой взаимодействия /в-н = 82 и химическим сдвигом б = == 40,5 м. д., характерным для иона BH4 [35]. [c.54]

В неполярных растворителях амин-бораны проявляют заметную склонность к ассоциации, зависящую от дипольного момента. Так, метиламин-боран в бензоле показывает уже в 0,1 М растворе удвоенный молекулярный вес при переходе от диметил- к триметил-амин-борану склонность к образованию ассоциатов значительно уменьшается [2139]. [c.85]

В жидком аммиаке метиламин-боран мономерен [34]. Упругость пара метиламин-борана, диметиламин-борана и триметиламин-борана выражается соответственно уравнениями [54] [c.61]

Химические свойства. Термические превращения. Вопреки прежним указаниям [33, 63] метиламин-боран устойчив при комнатной температуре, так же как и другие представители этого типа соединений [64]. Особенно термически устойчив /прет-бутиламин-боран, приближающийся в этом отношении к сравнительно устойчивым диалкиламин-боранам (табл. 9). [c.66]

Если исходный метиламин-боран получают из хлористого метиламмония и борогидрида натрия, то его можно не выделять в индивидуальном виде, а непосредственно пиролизовать сырой продукт реакции в высоком вакууме при [c.88]

Метиламин-боран и диметиламин-боран при использовании приведенной выше методики образуются практически с количественным выходом, и их можно очистить вакуумной сублимацией приблизительно при 50°. Они не очень чувствительны к присутствию влаги, и их можно обрабатывать в открытых аппаратах, если влажность не слишком высока. [c.157]

Этиламин-боран восстанавливает 3 моля п-бензохинона, тогда как метиламин-, диметиламин-и трет-бутиламин-боран восстанавливают только 2 моля п-бензохинона [c.74]

Кинетика и механизм сольволиза амин-боранов зависит от ряда факторов, таких, как тип и степень замещения у бора и азота, сольватации и т. д. [54]. Однако имеется очень мало подробных исследований. Как было показано, гидролиз метиламин-боранов протекает через замещение группы ВНз при атаке протоном аминного азота. В случае кислотного гидролиза показано, что это реакция первого порядка по амин-борану, и концентрация кислоты и скорость реакции растет с увеличением ионной силы раствора. При н-пропанолизе пиридин-борана СвНбК-ВНз стадией, определяющей скорость реакции, является разрыв бор-азотной связи, а пиридин вытесняется спиртом. Большое значение стерических факторов было проиллюстрировано на примере замещенных пириди-нов [55—57]. Третий тип реакции дает амин-бороние-вый катион при атаке протоном непосредственно связи В—Н. Это было обнаружено при изучении гидролиза пиридин-фенилборанов в ацетонитрильном растворе [58]. Эти результаты согласуются с существованием нелинейного переходного состояния, что влечет за собой электрофильную атаку протона воды в направлении электронов В—Н-связи. [c.36]

Алкоголиз. Рышкевич [126—128] исследовал кинетику реакции пиридин-борана и различных алкилпиридин-боранов и метиламин-боранов с пропанолом-1. Реакция имеет первый порядок по отношению к комплексу. Изменения скорости алкоголиза пиридин-борана чистым пропанолом-1 и смесью его с водой в зависимости от диэлектрической постоянной среды указывают на уменьшение полярности переходного состояния по сравнению с основным состоянием, что согласуется с механизмом, по которому разрыв координационной связи В—N является стадией, определяющей скорость реакции [c.68]

Метиламинодиборан образуется при нагревании диборана с метиламино-бораном в проточной системе [202]. [c.82]

Этим способом получен амин-боран, метиламин-боран и ди-метиламин-боран. Прибор для этого синтеза показан на рис. 3. Он состоит из аппарата для получения ВгНе (А) и реакционного сосуда Б. В эвакуированный реакционный сосуд перегоняют приблизительно 20 мл безводного тетрагидрофурана (ТГФ), высушенного над Г1А1Н4. Сосуд соединяют с У-образ- [c.154]

Из солей диметил- и метиламина в кипяшем эфире вместо амин-боранов образуются соответственно Л/ -диметиламиноборан и Л -трй-метилборазол [c.82]

Методы получения. Получение из диборана и аминов. Виберг и сотр. [33], проводя реакцию между дибораном и метиламином при низкой температуре, получили неустойчивое при комнатной температуре вещество (т. пл. 5—10°), принятое ими, а впоследствии и другими исследователями [34], за метиламин-бор ан. Позднее было установлено, что это вещество представляет собой борогидрид быс-(метиламин)борония [5, 6]. Метнламин-боран (т. пл. 54°) был получен из диборана и метиламина Альтоном и сотр. [54], не указавшими, однако, условий реакции. Данным методом синтезированы этил-амин- и к-пропиламин-боран [55] [c.58]

Согласно Ноту и Бейеру [64, алкиламин-бораны склонны к ассоциации. Их молекулярные веса, определенные криосконическнм методом в таких полярных растворителях как вода, диоксан или нитробензол, отвечают мономерной форме, однако в бензоле получаемые значения молекулярных весов значительно выше вычисленных. Степень ассоциации возрастает с увеличением концентрации бензольных растворов. Изучение концентрационной зависимости молекулярных весов от строения показывает, что склонность алкиламин-боранов к ассоциации уменьшается с увеличением углеводородного радикала амина и его раз-ветвленностью. Удвоенный молекулярный вес для этиламин-борана, н-пропил-и изопропиламин-борана получается в 0,2—0,ЗЛ4 растворе, для трет-бушл-амин-борана — в 0,5 Л4 растворе. Молекулярный вес метиламин-борана быстро растет с увеличением концентрации раствора, достигая более чем удвоенной величины уже при 0,1 молярной концентрации. Диалкиламин-бораны также склонны к ассоциации в бензольных растворах, тогда как триалкиламин-бораны, за исключением триметиламин-борана, мономерны. Допускается, что ассоциация алкиламин-боранов происходит за счет дииоль-дипольного взаимодействия. [c.61]

Получение из амин-боранов. Аминобораны образуются при термическом разложении комплексов борана с первичными или вторичными аминами. Биссо и Пэрри [220] умеренным нагреванием (100°) метиламин-борана получили тример метиламиноборана (1,3,5-триметилциклотриборазан) [c.88]

Виберг и Больц [233] впервые синтезировали быс-(диметиламино)боран с 90%-ным выходом Б результате 10-часового нагревания при 200° эквимолекулярной смеси димера диметиламиноборана с диметиламином. Для получения бис- т-метиламино)борана в чистом виде Бёрг и Рандольф [204] рекомендуют применять 10%-ный избыток диметиламина и вести нагревание при 150° в течение [c.97]

С избытком метиламина при 25° трифторфосфин-боран дает три-(метил-амино)фосфин-боран , [c.118]

Кодама и Перри [54] нашли, что аналогично аммиаку реагирует с три-фторфосфин-бораном метиламин, причем процесс протекает ступенчато [c.124]

Эти соединения не были выделены в индивидуальном состоянии и их присутствие в реакционной смеси, а также относительное количество определялись по ЯМР-спектрам. Борогидрид б с-(метиламин)борония является основным продуктом реакции, выход же б с-(диметиламин)борония значительно меньше, а в качестве главного продукта получается диметиламин-боран. При взаимодействии диборана и избытка триметиламина даже при температуре —80° не наблюдалось образования соответствующего катионного комплекса. По данным Бичли [39а], борогидрид бис-(метиламин)борония представляет собой подвижную нелетучую жидкость. [c.246]

Поскольку продукты симметричного и несимметричного расщепления имеют одинаковый эмпирический состав, тип реакции нельзя определить химическим анализом. Лучший способ различить ионный продукт НгВЬоВН. и простой продукт присоединения к борану — это ЯМР-спектроскопия на атом бор-11. Мультиплетность ЯМР-спектра бора-11 определяется числом протонов, непосредственно связанных с атомом бора, если другие атомы, связанные с бором, не проявляют спинового взаимодействия с атомом бора. Два протона в катионе ВНгЬ должны проявить себя в том, что ЯМР-спектр бора-11 будет триплетным с отношением высот пиков 1 2 1, а четыре протона в анионе ВН7 приводят к тому, что ЯМР-спектр бора-11 в этом ионе является квинтетом с отношением высот пиков 1 4 б 4 1. На рис. 6 [44] показан ЯМР-спектр продукта реакции диборана с метиламином. Из этого спектра ясно, что образуется ионный продукт несимметричного расщепления Н2В (ЫНгСНз) ВН4 [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология