Давыдовская

Завершением твердофазовых преобразований является достижение всеми молекулами свободного вращения в высокотемпературной ротационно-кристаллической фазе при температуре 315 К. Во всем температурном интервале (около 4.5 К) существования твердого раствора в высокотемпературном ротационно-кристаллическом состоянии го1.2 величина давыдовского расщепления ЛУ 2 полосы маятниковых колебаний СН2-групп равна нулю, [c.163]

Из индивидуальных особенностей можно отметить лишь заметно большие значения величины давыдовского расщепления Ау,, у со- [c.163]

Наибольший интерес для биофизики представляют эффекты, возникающие вследствие экситонного резонансного взаимодействия, а именно, давыдовское расщепление и гипохромизм. [c.286]

В связи с изложенными здесь особенностями поглощения, соответствующему переходу i4) — возникает совершенно общий вопрос о причинах, вызывающих давыдовское расщепление. Применительно к случаю кристалла бензола это вопрос о том, почему чисто электронный переход в кристалле представлен в виде резко поляризованного дублета, а электронно-колебательный переход A g —в виде слабо поляризованных полос поглощения. При анализе спектров других молекулярных кристаллов этот вопрос также важен. Согласно теоретическим представлениям, на величину экситонного расщепления в первую очередь должна влиять сила осциллятора соответствующего молекулярного поглощения. В случае спектра кристалла бензола этим нельзя объяснить отсутствие экситонного расщепления в М-серии, так как они в несколько раз интенсивнее полос /С-серии, расщепление в которых ярко выражено. В п. И настоящего раздела проведен подробный анализ этой проблемы. [c.75]

В общем случае подобная задача для неупорядоченной системы, естественно, не имеет строгого теоретического решения. Поскольку в опытах [40] концентрации различных компонент были одного порядка, а давыдовское расщепление в кристалле бензола (около 40 с.и )—того же порядка, что и смещение спектра при замещении в его молекуле одного атома водорода дейтерием (30 см ), в задаче отсутствует какой бы то ни было малый параметр, по которому можно было бы вести разложение. В этом случае были, однако, получены относительно простые аналитические формулы, позволяющие правильно описать наблюдающееся явление [64]. Основной прием, позволивший разумно обработать экспериментальные данные, свелся к модельному предположению о том, что для всех молекул одного изотопного сорта, занимающих одинаковую позицию в элементарной ячейке, среднее окружение (количество и сорт близлежащих молекул) постоянно. Главные выводы построенной таким образом теории явления хорошо подтверждены в экспериментах [64]. Следует отметить, что дальнейшее исследование этого вопроса как теоретическое, так и экспериментальное [64—67, 70—72] позволило создать стройную схему изотопического эффекта в спектрах молекулярных кристаллов. Используя эту схему, можно получить такие, например, труднодоступные данные, как детали структуры экситонных зон. [c.79]

В спектре кристалла обращает на себя внимание структура полос, соответствующих чисто электронному переходу. На рис. 3. 7, где показаны контуры этих полос для двух поляризаций падающего на кристалл света, хорошо заметно давыдовское расщепление основной полосы [c.92]

Исследования примесных экситонных со стояний с целью установления зависимости между величиной давыдовского расщепления полос чисто электронного перехода и концентрацией молекул данной изотопной формы в смеси могут помочь при выяснении действительной природы расщеп ления полос в спектрах деформированных кри сталлов (см. раздел И). [c.116]

Содержание бензиновых фракций (28—200 °С) для исследуемых нефтей Давыдовского месторождения составляет 20,20 и 20,15 вес.%, а сумма светлых (28— 350 °С) —41,82 и 44,59 вес.% для скв. 1 и скв. 13 соответственно. [c.12]

Легче интерпретировать дихроизм п—я -переходов карбонильных соединений. В данном случае имеется набор правил, известных как правила октанта, которые позволяют предсказывать знак и величину КД простых соединений [47]. Разработан также теоретический подход к анализу КД-спектров и спектров поглощения белков в высокоэнергетической УФ-обла-сти. В пределах регулярной р-струк-туры, а-спирали и кристаллических областей электронные переходы соседствующих друг с другом амидных групп могут быть связаны, в результате чего имеет место делокализация возбуждения. Такая делокализация (экситон) приводит к расщеплению (давыдовскому расщеплению) на два перехода с различающимися энергиями и направлением поляризации [7, 44]. Так, полоса поглощения амидной группы с тах = 52 600 см- в случае а-спирали расщепляется на две компоненты с Vmax=48 500 и 52 600 см . Кроме того, низкоэнергетические я—п - и п—я -переходы весьма близки по энергии, что может приводить к формированию состояния, представляющего смесь двух указанных состояний с появлением вращательной силы в я—я -полосе, знак которой противоположен знаку вращательной силы в п—я -полосе (см. работу [44]). И знак, и интенсивность КД-полос зависят от конформации соединения, что позволяет четко различать а-спирали, -структуры и статистический клубок. В водных растворах измерения проводят при длинах волн, простирающихся вплоть до вакуумного ультрафиолета, т. е. до волновых чисел - бООООсм [48]. [c.26]

ИК-спектры бьши изучены в интервале от комнатной температуры до температуры плавления. Смеси, полученные после совместного плавления триклинных компонентов, представляют собой ромбические твердые растворы, что и следовало ожидать, поскольку, как известно [81,146,158], изоморфизм в триклинной фазе сильно ограничен (см. раздел 4.1). Известно также [297], что в ИК-спект-рах ромбических н-парафинов наблюдается давыдовское расщепление AV д, а в ИК-спектрах триклинных н-парафинов оно отсутствует. В соответствии с этим, образование ромбических твердых растворов приводит к появлению давьщовского расщепления в их ИК-спектрах. Температурная зависимость величины давьщовского расщепления AV] 2 полосы маятниковых колебаний Hj-rpynn имеет довольно сложный характер. Напомним, что эта величина связана с расстоянием между молекулами. [c.161]

Спектры амидных групп в полимерной цепи изменяются вследствие электронного взаимодействия этих групп друг с другом. В частности, энергетические уровни для концевых групп цепи отличаются от уровней для внутренних групп. Наибольпгпп интерес для биофизики представляют спектральные эффекты, возникающие вследствие эксптонного резонансного взаимодействия, а именно давыдовское расщепление и гипохромизм. [c.142]

На рис. 5.14 показаны экспериментальные результаты, полученные для полиглутаминовой кислоты (ПГК) [59]. При pH 4,9 полимер имеет вид а-спирали, при pH 8 — клубка. Хорощо наблюдаются две полосы, возникщие в результате давыдовского расщепления, и сильный гипохромизм. Отнощение равно 0,7, что хорощо согласуется с теорией (см. [67]). [c.288]

По простиранию Речицко-Вишанской зоны от Речицкого до Давыдовского месторождения уменьшаются плотность (от 0,850 до 0,818 г/см ), количество смол (от 10 до 2,5%) и асфальтенов (от 2,2 до 0,1%), несколько возрастает количество парафина (от 4,8 до 6%). Значения этих показателей резко возрастают для нефти Вишанского месторождения плотность - до 0,875 г/см, смолы - до 17,5%, асфальтены — до 3,5%, пара-86 [c.86]

Поглощение, связанное с возбуждением свободных экситонов в кристалле, из всех диалкилбеизолов обнаружено только в кристалле о-ксилола. Давыдовское расщепление составляет И см для полос чисто электронного перехода спектра кристалла ВТМ (см. табл. 5. 8). Расщепление полосы электронно-колеба-тельного перехода, соответствующего сочетанию 0-0 перехода с однократным возбуждением полносимметричного колебания 941 см , составляет 7 см с двукратным— 6 см К В полосе, отвечающей сочетанию 0-0 перехода с трехкратным возбуждением этого колебания, расщепление, по-видимому, еще меньше. Полосы, соответствующие сочетанию чисто электронного перехода с полносимметричным колебанием 1194 см , также обнаруживают давыдовское расщепление, величина которого при однократном возбуждении колебания составляет 7 сж , [c.262]

Давыдовская [12] ский Задонско-еле цкий 2646-2583 2 0,8500 18,40 6,06 [c.42]

В 1964 г, было открыто первое крупное месторождение нефти на территории БССР — Речицкое, а еще через год началась промышленная разработка этого месторождения. Вскоре были открыты и другие крупные месторождения нефти — Осташковичское, Давыдовское, Вишанское и Тишковское. Обширные геологоразведочные работы, проведенные на территории Припятской впадины в последние годы, позволили открыть новые месторождения нефти — Шатилковское, Золотухинское и Вышеми-ровское, которые в перспективе также могут иметь промышленное значение. [c.7]

В настоящее время промышленная добыча нефти па территории БССР ведется на четырех месторождениях — РечиЦком, Осташковичском, Давыдовском и Вишанском. Нефтяные залежи приурочены к задонско-елецким (меж- [c.7]

Образцы нефти для исследования были отобраны непосредственно из действующих скважин промышленных месторождений. Были изучены общие физико-химические характеристики нефтей из скв. 8, 36, 40, 42 Речицкото месторождения, скв. 2, 3, 7, 30 Осташковичского месторождения, СКВ. 1,. 13 Давыдовского месторождения и СКВ. 3, 5 Бишанского месторождения. [c.8]

Данные табл. 3 показывают, что содержание серы в нефтях Давыдовского месторождения (скв. 1, 13, межсолевые отложения) невысокое, В соответствии с ГОСТ 912—66 нефть из скв. 13 классифицируется как малосернистая, а нефть из скв. 1 — сернистая. По содержанию смолистых веществ и парафина нефть из скв. Г является среднесмолистой и высокопарафинистой, а нефть из СКВ. 13 — низкосмолистой и парафинистой. По фракционному составу обе нефти Давыдовского месторождения близки между собой. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология