Неймана-Коппа

Теплоемкость твердых химических соединений можно рассчитать с помощью правила Неймана—Коппа, которое гласит, что мольная теплоемкость химического соединения в твердом состоянии равна сумме атомных теплоемкостей элементов, его составляющих. Однако опытные данные для многих соединений также отличаются от численного значения, определяемого этим [c.32]

Если допустить неизменяемость теплоемкостей элементов при образовании химического соединения, то теплоемкость последнего будет равна 2Ъп Дж/(моль К), где п —число атомов, входящих в молекулу. Это эмпирическое правило, которое также является приближенным, было впервые предложено Нейманом (1831) и в дальнейшем развито Коппом. При вычислении теплоемкости сложного вещества по правилу Неймана — Коппа (правило аддитивности) более близких результатов к опытным данным для теплоемкости можно ожидать, если принять для легких элементов следующие значения атомных теплоемкостей [c.196]

Для химических соединений эмпирически установлено Нейманом (1831) и позже подтверждено Коппом правило, согласно которому молярная теплоемкость химического соединения в твердом состоянии равна сумме молярных теплоемкостей составляющих его простых веществ. Однако для приложимости правила Неймана— Коппа во многих случаях приходится считать молярную теплоемкость простого вещества отличной от 25,1 Дж/(моль-град). Подчеркнем, что вычисление теплоемкостей химических соединений из теплоемкостей составляющих их простых веществ не имеет под собой ни теоретического, ни экспериментального основания, а все [c.69]

Отметим, что эмпирическое правило Коппа (обычно называемое правилом Неймана-Коппа) выполняется для теплоемкости при постоянном давлении. В частности оно означает, что величина ДСр реакции, в которой участвуют только твердые или только жидкие компоненты приблизительно равна нулю и, следовательно, ДЯ такой реакции не зависит от температуры. [c.42]

Для химических соединений существует правило, установленное эмпирически Нейманом (1831 г.) и позже тщательно проверенное Коппом мольная теплоемкость химического соединения, взятого в твердом состоянии, равна сумме грамм-атомных теплоемкостей составляющих его элементов. Однако для приложимости правила Неймана — Коппа во многих случаях приходится считать грамм-атомную теплоемкость элемента отличной Ьт [c.57]

При низких температурах правила Дюлонга — Пти и Неймана — Коппа совершенно не оправдываются. При понижении температуры теплоемкость убывает и при температуре, близкой к абсолютному нулю, становится исчезающе малой. Это означает, что при низких температурах уже больше не существует пропорциональности между внутренней энергией твердого тела и абсолютной температурой. Следовательно, в области низких температур неверен принцип равномерного распределения энергии по степеням свободы или же происходит изменение (уменьшение) числа степеней свободы. Обе эти возможности приводят к одному и тому же результату — к необходимости коренного пересмотра классической статистической механики . Этот пересмотр применительно к проблеме твердого тела был произведен в 1907 г. Эйнштейном на основе развитой Планком теории квантов и позже многими авторами. Наибольшего успеха в отношении согласия теории с опытом достиг Дебай, установивший, в частности, что при крайне низких температурах внутренняя энергия твердого тела пропорциональна четвертой степени абсолютной температуры. [c.57]

На первый взгляд может показаться, что случай, когда тепловой эффект не зависит или почти не зависит от температуры, является совершенно исключительным. При этом теплоемкость продуктов реакции должна быть равна теплоемкости исходных веществ. Однако именно такое соотношение теплоемкостей (правда, грубо приближенно) довольно часто наблюдается при комнатных температурах у многих твердых тел, если их рассматривать как соединение элементов, также взятых в твердом состоянии. Это, как известно, было подмечено еще Нейманом в 1831 г. и подробно изучено Коппом в 1864 г. Известно (и в свете формулы Кирхгофа весьма показательно), что Коппу, как и его позднейшим продолжателям, пришлось некоторым элементам приписать инкременты теплоемкостей, - существенно отличающиеся от действительных теплоемкостей этих элементов в твердом состоянии. Современные кристаллофизические и кристаллохимические представления в сочетании с формулой (9.5) с достаточной ясностью подсказывают, как можно было бы уточнить правило Неймана — Коппа распределением твердых тел на несколько категорий по их термодинамическому подобию (и, в частности, по однотипной зависимости теплоты образования от температуры). Пожалуй, даже странно, что эта возможность не была использована. [c.299]

Для соединений, (находящихся в твердом состоянии при высоких температурах, молекулярная теплоемкость (табл. 6.6) приближенно равняется сумме атомных теплоемкостей составляющих его элементов (правило Неймана — Коппа). [c.73]

Молекулярная теплоемкость соединений (закон Неймана — Коппа). .......... 56 [c.5]

МОЛЕКУЛЯРНАЯ ТЕПЛОЕМКОСТЬ СОЕДИНЕНИЙ (ЗАКОН НЕЙМАНА —КОППА) [c.56]

По закону Неймана—Коппа рассчитана удельная теплоемкость и по ее величине — теплопроводность по формуле [c.244]

Тепловые свойства. Теплоемкость С. в первом приближении подчиняется правилу Неймана — Коппа и является аддитивным свойством. Она равна i-j-y , где j и j — уд. теплоемкости компонентов, х п у — весовые концентрации их в С. Теплопроводность С. с изменением состава изменяется обычно так же, как электропроводность при комнатной темн-ре отношение теплопроводности к электропроводности есть величина постоянная (закон Виде-мана—Франца). Величина термич. коэфф. линейного расширения С., как правило, занимает промежуточное положение между коэфф. линейного расширения чистых компонентов. Однако имеются две аномальные системы, Fe — Ni и Fe — Pt, в к-рых при определенном составе С. коэфф. линейного расширения может принимать значения почти в 10 раз меньше, чем у чистых компонентов (см. Железа сплавы). [c.503]

Наконец, при полном отсутствии экспериментальной информации по свойствам исследуемого соединения оценку его теплоемкости в жидком состоянии можно произвести по методу Неймана — Коппа [c.129]

Критическое рассмотрение метода Неймана — Коппа проведено в [1.7]. Там же приводятся атомные составляющие С, рекомендуемые ДЛЯ молекулярных неорганических соединений (табл. 3.34). Исходя из весьма простых исходных данных, метод Неймана — Коппа обеспечивает [c.131]

По методу Неймана — Коппа согласно формуле (3-84) и данным табл. 3.34 [c.132]

Таблица 9. Расчетные (правило Неймана — Коппа) и эмпирические значения Ср для некоторых твердых веществ при комнатной температуре

Из многочисленных эмпирических соотношений, предлагавшихся для вычисления теплоемкостей твердых тел, наиболее общий характер имеет лишь правило Дюлонга и Пти, а также правило Неймана-Коппа, известное под названием правила аддитивности. [c.37]

Сопоставление экспериментальных значений теплоемкостей некоторых веществ с вычисленными по правилу Неймана—Коппа [c.259]

Правило Дюлонга и Пти сыграло большую роль в химии, особенно в установлении атомных весов некоторых элементов. На основе правила Неймана — Коппа и в настоящее время иногда про- [c.259]

Достаточно быстрый приближенный расчет Д0° можно осуществить по уравнению (правилу Неймана—Коппа) [c.50]

Пример 1. На основании правила Неймана — Коппа вычислить теплоемкость В2О3. [c.196]

При отсутствии экспериментальных данных для оценки теплоёмкости можно использовать правило Дюлонга-Пти, согласно которому теплоёмкость твёрдых соединений Су приблизительно равна сумме атомных теплоёмкостей при этом принимают, что для простых веществ они одинаковы и равны 25 Дж моль К = 3/ (исключение составляют лёгкие элементы). Для многих соединений выполняется приблизительное правило Неймана-Коппа (правило аддитивности) - теплоёмкость Ср сложного вещества равна сумме теплоёмкостей образующих соединение простых веществ. Мольные теидоёмкости органических жидкостей рассчитывают суммирова- [c.31]

Отметим также исследования-Г. Коппа посвященные установлению зависимости физических свойств соединений от их состава и молекулярной структуры (конституции), а в дальнейшем и от химического строения. Еще в 1831 г. профессор физики в Кеннигсберге Франц Нейман (1798—1895), имея в виду возможность более широкого применения закона Дюлонга и Пти к молекулярным соединениям, нашел, что молекулярная теплоемкость соединений равн-а сумме атомных теплоемкостей атомов, входящих в соединение. Иначе сказать, молекулярная теплоемкость приближенно представляет собой аддитивное свойство. Впоследствии Г. Копп экспериментально обосновал закон Неймана (закон Неймана—Коппа). [c.159]

Одна из первых попыток связать теплоемкость каменных углей с их строением, предпринятая ван Кревеленом [32], заключалась в применении к органической массе углей эмпирического правила Неймана — Коппа, согласно которому молярные теплоемкости твердых соединений равны сумме атомных теплоемкостей входящих в них элементов [c.43]

Для более точного определения основных данных необходимо было провести точные измерения теплоемкостей всех кристаллических фаз сырья и портланд-цементного клинкера при температурах от 20до 1500°С. Эльснер фон Тронов и Швите измерили многие из этих величин в видоизмененном калориметре смешения, которым до них пользовался (Вагнер" . В результате для Y и Р-двукальциевого и трехкальциевого силикатов получаются значительные отклонения от правила Неймана — Коппа. Оказалось, что для нагревания 1 моля трехкальциевого силиката необходимо почти такое же количество тепла, как и для 1 моля двукальциевого силиката плюс 1 моль окиси кальция. [c.773]

Распространение правила Дюлонга — Пти иа соединения приводит к закону Неймана — Коппа. По этому закону молярная теплоемкость соединения приближенно равна сумме атомных теплоемкостей входящих в него элементов. Например, молярная теплоемкость СаСОз при комнатной температуре равна 0,203-М (молекулярная масса М= 100,1). Расчет на основании закона Неймана — Коппа при использовании приведенных выше значений дает 6,4(Са)+1,8(С)- -3-4,0(30) = = 20,2 калК моль-град). Этот закон также имеет ограниченную область применения и пригоден прежде всего для вычисления молярных теплоемкостей сложных неорганических соединений, например силикатов. [c.56]

Так как для В1СЬ 1 >-фактор равен 0,112, расчет теплоемкости жидкости следует вести по формуле (3.79), а при недостатке исходных данных — по формуле (3.81) или методу Неймана — Коппа. [c.132]

Теплоемкость жидкости и пара. Теплоемкость жидкого тетряхлорида олова найдем по методу Неймана — Коппа [c.181]

Другое эмпирическое правило — правило Неймана — Коппа (1831 г.) —позволяет приблии енно вычислить мольные теплоемкости соединений. По этому правилу мольная теплоемкость [c.258]

При полном отсутствии экспериментальных данных иногда для приближенных оценок принимают, что теплоемкость Ср жидкостей составляет около 8 кал г-атом-град, и считают мольные теплоемкости жидких веществ приблизительно равными 8п, где п — число атомов в молекуле. Для легких элементов атомную теплоемкость принимают меньшей, например для углерода 2,8, для водорода 4,3, для бора 4,7, для кремния 5,8, для кислорода 6,0, для фтора 7,0, для серы и фосфора — по 7,4 кал1г-атом-град. Этот способ оценки Ср жидкостей, сходный с правилами Дюлонга и Пти и Неймана— Коппа для твердых веществ, является довольно грубым и его можно применять только для приближенной ориентировк1[. [c.286]

Далеко не для всех веществ, с которыми приходится иметь дело при получении люминофоров, удается найти необходимые данные для расчета. Следует, однако, иметь в виду, что наиболее существенное влияние на результаты вычислений оказывают величины теплот образования АЯД а также фазовых превращений АЯ°превр. Влияние теплоемкостей Ср по,сравнению с ними невелико. Поэтому для оценки Ср вполне могут быть использованы приближенные правила. Согласно одному из них, называемому, правилом Дюлонга и Пти, атомные теплоемкости твердых веществ при постоянном давлении и комнатной температуре примерно равны 6,2 кал1град г-атом (это вытекает из того обстоятельства, что атомы в кристаллической решетке обладают лишь тремя колебательными степенями свободы [23]). При температуре первого фазового перехода (плавления или полиморфного превращения) атомная теплоемкость всех веществ также составляет приблизительно одну и ту л е величину, равную 7,25 кал/град - г-атом [23]. Пользуясь этими значениями и правилом Неймана — Коппа, согласно которому молекулярная теплоемкость соединения Ср равна сумме атомных теплоемкостей, можно вычислить значения Ср для двух температур и, считая в первом приближении Ср линейной функцией температуры, найти коэффициенты а я Ь выражения [c.273]

Рис. 4. Температурная зависимость теплоемкости Ср соединения Mg2Si 1 - данные [17], 2 - [23], 3 - наша аппроксимация, 4 - расчет по правилу Неймана-Коппа.

Для сравнения на рис. 4 представлена также температурная зависимость ,(]VIg2Si), рассчитанная по правилу Неймана-Коппа. Из сопоставления полученных результатов следует, что неточность аддитивного метода оценки теплоемкости при наиболее высоких температурах экспериментально исследованного в [17] интервала достигает -9%. [c.37]