Фактор анизотропия

Математический вывод по Куну приводит к зависимости оптического вращения от двух параметров фактора анизотропии g и силы осцилляторов Положительная сторона этих параметров в том, что их можно получить из опытных данных. Фактор анизотропии д определяется из кривых кругового дихроизма (е — поглощение неполяризованного света) [c.296]

Если в эту формулу ввести фактор анизотропии [c.138]

Таким образом, фактор анизотропии передает относительную разность поглощений полосы для света, поляризованного по кругу вправо и влево. Этот фактор дает число, на которое нужно помножить долю, привносимую полосой к обычному преломлению, чтобы получить долю участия той же полосы в оптическом вращении. [c.139]

По теории Куна факторы анизотропии имеют для различных полос [c.139]

Для углеводородных радикалов общие контуры спектра определяются уширением изотропной сверхтонкой структуры, обусловленным как анизотропией СТВ, так и анизотропией -фактора. Анизотропия -фактора для фторуглеродных радикалов дает существенно - меньший вклад в общие контуры спектров в поликристаллических образцах по сравнению с анизотропией СТВ. Анизотропия СТВ Р-фтора относительно невелика, в связи с чем сверхтонкие взаимодействия с ними дают в спектрах частично разрешенные компоненты. Общая протяжен- [c.176]

Кун [30] ввел так называемый фактор анизотропии g, на основе которого был выведен критерий [48] отнесения магнитных дипольных переходов [c.169]

Фактор 0 , введенный Куном [3], называют фактором анизотропии. Из приведенного выше соотношения видно, что ширина полосы поглощения и ширина полосы кругового дихроизма одинаковы, так как Фактор анизотропии имеет большое значение для изучения хромофоров, активность которых вызвана асимметрическим окружением. В известном смысле этот фактор характеризует степень воздействия на хромофор асимметрического окружения. К сожалению, часто его трудно определить вследствие того, что переходы обычно являются сложными и их невозможно разделить на простые переходы. [c.31]

На рис. 144 приведен фактор анизотропии для поли-А. Максимальные значения находятся на длинноволновой стороне полосы ультрафиолетового поглощения. Это наводит на мысль, что а оптическую активность ответствен п->п -переход, который в спиральных структурах становится частично разрешенным. [c.244]

Кун в известном смысле учитывал вклады колебательных и либрационных состояний он вносил поправку на эти состояния при выводе закона распределения интенсивности как функции частоты, но предполагал, что фактор анизотропии является одним и тем же для всех колебательных компонент перехода Мп- Кк. [c.271]

Фактор анизотропии остается постоянным в пределах полной полосы (с учетом переходов между всеми колебательными подуровнями в электронном переходе Л ->л). Поэтому средняя частота v f и ширина полосы Аук — одни и те же как для полосы кругового дихроизма, так и для полосы обычного поглощения. Вообще говоря, формы кривых и их положение в спектре одинаковы. [c.273]

Следовательно, максимум спектра изотропного поглощения для перехода с очень малой величиной е может быть расположен при более коротких длинах волн (сдвиг приблизительно на 100 А) по отношению к максимуму кругового дихроизма кроме того, полосы обычного поглощения могут быть более широкими. В этом случае фактор анизотропии уже не является постоянной величиной. Таким образом, ясно, что изменение фак-тора анизотропии не всегда служит доказательством существования мультипольных электронных переходов, связанных с наблюдаемой полосой. [c.274]

Изучение хода оптической активности в этой области нь проводилось и не учитывался фактор анизотропии (см [c.155]

Степень ожидаемого активирования зависит от продолжительности фотохимического действия и пропорциональна фактору анизотропии (g) среды [c.157]

Фактор анизотропии для данной полосы поглощения практически постоянен, но резко меняется при переходе от одной полосы к другой. [c.157]

Для этой цели вернемся к рассмотрению феноменологии процесса. Выше мы видели (см. 1.5.3), что специфика топохимических реакций является следствием йх локализации в области поверхности раздела твердых фаз исходного вещества и продукта реакции, впервые обоснованной Лэнгмюром [4] и обусловленной, в свою очередь, повышенной реакционной способностью твердого реагента в области этой поверхности. Физические причины этого явления могут быть связаны с различными факторами анизотропией свойств переходного слоя, каталитическим действием твердого продукта и другими [5]. Протекание топохимических реакций через стадию образования ядер, постулированное в работе [6], получило многочисленные экспериментальные подтверждения. Далее было обнаружено, что, как правило, ядра образуются на поверхности твердого реагента даже для реакций термического разложения, хотя в отдельных случаях [7] отмечалось начало реакции разложения в объеме твердого реагента. [c.38]

При использовании формулы (3.36) для определения кинетических параметров нужно учитывать, что фактор анизотропии кристаллической решетки 1 уд, х/й уд, я, по-видимому, практически не зависит от условий эксперимента. Поэтому, например, из температурной зависимости 1 уд может быть определено значение наблюдаемой энергии активации (промежуточное между значениями энергии активации для реакций в направлении нормали и касательной к поверхности раздела твердых фаз). [c.66]

Исследованный амид обладал при 2900 А слабой полосой по-глощения, принадлежавшей группе N3, и в то же время сильно выраженной аномалией вращения в соседних с данной полосой областях спектра. Фактор анизотропии в этом случае достигал g = —0,02—0,03. Исследованию подвергался 1,5 о-ный раствор амида в гексане. Степень превращения амида определялась по контрольному раствору оптически-активного амида, разлагавшегося под действием неполяризованного света. При этом вращение убывало с [а]о=—105° (/==1) до —85°. Степень разложения контролировалась также по количеству выделившегося азота. Реакция продолжалась до достижения 35,5—37%-ного разложения, после чего гексан отгонялся в вакууме при комнатной температуре. Дистиллят—бесцветная жидкость, имеющая 5791=—1,04° и -f0,78 в зависимости от знака примененного света. Степень асимметрического разложения достигала 0,5 . Вращение и через три дня сохраняло прежнюю величину. Знак вращения продукта соответствовал знаку компонента циркулярно-поляризованного света. [c.158]

По указанной выше формуле (см. стр. 157) можно вычислить ожидаемое в условиях опыта максимальное вращение. При, удельном вращении faJ.J =340°. факторе анизотропии =0,024 и степени пре- [c.158]

Рис. 7.9. Зависимость оптического фактора анизотропии формы 2 — i-i

Тем не менее, при более точном решении фактор анизотропии можно учесть путем некоторой модификации формулы (190), в которую вводят параметры х, у, г, характеризующие степень анизотропии материала [c.157]

Скорость реакции, индуцированной светом, пропорциональна молярному коэффициенту поглощения е. Так как круговой дихроизм возникает в результате различий в поглощении левого и правого циркулярно-поляризованного света, то левый или правый циркулярно-поляризованный свет должен преимущественно взаимодействовать с одним энантиомером соединения, что и проявляется в круговом дихроизме (гл. 9). Если под действием циркулярно-поляризованного света разлагать рацемический субстрат и реакцию прекратить еще до полного превращения, то отношение между оптической вращательной способностью непрореагировавшего субстрата и фактором анизотропии g может быть выражено следующим образом [c.194]

Используя фактор анизотропии g, который определяется как [c.46]

Оптический выход при фотохимических процессах зависит от фактора анизотропии, определяемого по уравнению (110). Кроме того, при асимметрической деструкции оптическая чистота получаемого продукта зависит от степени разложения исходного вещества. Эти три величины связаны уравнением (111). [c.103]

Согласно теории Куна оптическое вращение зависит от двух параметров фактора анизотропии g и силы осцилляторов /, которые можно [c.187]

Единственным параметром вещества, стоящим под интегралом в является фактор анизотропии к. Но этот интеграл можно представить в виде суммы нескольких интегралов, где параметр к уже будет находиться за знаком интеграла [c.166]

Математический вывод по Куну приводит к зависимости оптического вращения от двух параметров фактора анизотропии ( ) и силы осцилляторов (/). В отличие от величины р в формуле Борна значение указанных параметров можно получить из опытных данных. [c.485]

Сродство молекулы бенздиазепина к ЧСА зависит от величины заместителей, их ориентации относительно активных групп рецепторного участка белка, а также от донорно-акцепторных свойств вещества. При увеличении заместителя при N изменяется расстояние между ассиметрическим центром макромолекулы и бензольным кольцом, что проявляется в уменьшении фактора анизотропии (д). Можно предположить, что при наличии объемного заместителя в положении 1 бенздиазепина (флуразепам, празепам) наблюдаются стерические затруднения для сближения белка и лиганда, чего нельзя сказать о незамещенных бенздиазепинах (дикалий хлоразе-пате, хлордиазепоксиде) и бенздиазепинах с небольшими заместителями (диазепаме, оксазепаме). [c.236]

Фактор анизотропии д Пяеобходимый для такого расчета, можно вычислив из поглощения в середине полосы и из максимальной величины вращения вблизи места половинного значения, полосы он получается равным [c.141]

Хромофор имеет коэффициент поглощения меньше 1000. В первом приближении переход запрещен по электрическому дипольному моменту. При этих условиях длина волны при макси-.муме поглощения короче, чем длина волны при максимуме кругового дихроизма, а ширина циркулярно-дихроичпой полосы меньше соответствуюигей ширины обычного поглощения. В этом довольно часто встречающемся случае фактор анизотропии [c.32]

Рис. 144. Кривые кругового дихроизма и ультрафиолетового поглощения и фактор анизотропии полиадениловой кислоты (в 0,1 М растворе МаСГплюс 0,1 М ацетатный буфер, pH 4,86,

Параметры решетки а 12,93, 6 7,32, с 7,41 А, РЭ0°15, 2=2 А21т. Структура определена по данным проекций (010) в (100). При введении анизотропных тепловых факторов (анизотропия учитывалась по двум параметрам), поправки на дисперсию рассеяния атомом никеля и рассеяния атомами водорода / (/г0/) = 0,056 и Я 0к1) = 0,071. Максимальная ошибка определения межатомных расстояний 0,035 А. [c.56]

Каган И сотрудники отвергают первую возможность, так как направление оптического вращения гелицена, полученного при облучении рацемического гелицена циркулярно-поляризованным светом, противоположно вращению конфигурации, образующейся из диарилэтилена под действием поляризованного света того же направления. Бухардт и сотрудники пришли к тому же выводу на основании изучения соотношения между оптическим выходом и фактором анизотропии ( ) гелицена, образующегося при реакции, как показано на рис. 6-3. Знак фактора анизотропии изменяется при длине волны 335 нм, тогда как оптическое вращение изменяется при 305 нм. [c.203]

Рис. 6-3. Оптический выход образующегося гелицена (А), величина фактора анизотропии (О) и УФ-спектр поглощения (-) октагелицена [26].

Наблюдавшееся обраш,ение знака при изменении длины волны является экспериментальным доказательством того, что факторы анизотропии различных полос поглошения одного и того же вещества имеют противоположный знак (подробно см. главу XI, стр. 485). Возможность осуществления такого асимметрического синтеза авторы считают доказательством тетраэдрического, а не плоского строения радикала АГдС. [c.446]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология