Молибден, участие в восстановлении

Восстановления молибдена(У1) в водных растворах, подкисленных соляной кислотой, при облучении ультрафиолетовым светом (А, > 125 нм) в отсутствие восстановителей не происходит [30]. При облучении в атмосфере водорода или окиси углерода молибден(У1) восстанавливается до молибдена(У). Добавление кислорода затрудняет восстановление. В атмосфере двуокиси углерода молиб-ден(У1) не восстанавливается. Предполагается, что при облучении в атмосфере водорода водород принимает участие в связывании промежуточных продуктов фотолиза воды и тем самым подавляет обратный процесс окисления молибдена(У) до молибдена(У1). Интенсивный процесс восстановления молибдена(У1) в атмосфере СО связан с фотосинтезом формальдегида, принимающего участие в фотохимическом восстановлении молибдена (У I). [c.51]

Об этом же говорит и гораздо меньшее содержание нитратов в листьях (в мг на 100 г) на контроле 86,97, по первой дозе извести 73,86, по второй-61,73, по первой дозе молибдена 31,23, по второй 29,2, по извести и молибдену 39,63. Более интенсивно(В восстановление нитратов в аммиак — наглядное свидетельство участия в этом процессе молибдена, как вносимого с удобрением, так и мобилизуемого в почве известкованием. [c.323]

Молибден участвует во многих жизненных процессах растений, но наиболее сильно его действие проявляется в резком улучшении азотного питания культур, особенно бобовых. Это связано с тем, что молибден принимает участие в синтезе молекулярного азота клубеньковыми бактериями, а также в восстановлении нитратного азота до аммиака. Он входит в состав фермента нитратредуктазы, активизирующего этот процесс. Растительные клетки при недостатке молибдена не могут восстанавливать нитраты, что необходимо для синтеза белков. При питании растений аммиачным азотом потребность в молибдене снижается. Молибден влияет также на синтез и передвижение углеводов, образование хлорофилла и аскорбиновой кислоты в растениях. [c.139]

Необычный, нулевой порядок по молибдену обнаружен в реакции восстановления нитрита молибденом(У) [96]. Нулевой порядок реакции по молибдену(У) означает, безусловно, то, что молибден не принимает участия в стадии, определяющей скорость реакции. Для объяснения наблюдаемых кинетических зависимостей можно предложить механизм, в котором предполагается образование реакционноспособного промежуточного продукта N0" [c.316]

Как было установлено, высокая каталитическая активность в этой реакции может быть обеспечена металлами, имеющими высокий заряд и вакантные а-орбитали. Кроме того, эти металлы не должны принимать участия в реакциях одноэлектронного окисления— восстановления. Комплексы этих металлов должны содержать лиганды, способные к легкому замещению в координационной сфере. Всем этим требованиям в наибольшей степени отвечают молибден и ванадий. [c.212]

Молибден. Для определения этого элемента предложено много индикаторных реакций. С некоторыми из них мы уже знакомы. Как упоминалось, соединения Мо(У1) катализируют реакции восстановления перекиси водорода иодидом и тиосульфатом. Предполагается, что при этом молибден может образовывать промежуточное комплексное соединение с перекисью водорода. Исходя из этого, можно ожидать, что молибден будет катализировать и другие реакции с участием перекиси водорода. Действительно, в кислой среде соединения Мо (VI) увеличивают скорость восстановления перекиси водорода различными восстановителями, хотя да- [c.68]

Участие молибдена в реакциях восстановления в растениях осуществляется путем переноса электронов, при этом происходит изменение валентности молибдена — пятивалентный молибден, отдавая электрон, переходит в шестивалентный и, вновь присоединяя его, становится опять пятивалентным. Таким образом, пятивалентный молибден в этих реакциях является донором электронов. [c.200]

Молибден принимает участие в восстановлении нитратов, входя в состав нитратредуктазы, а также является компонентом активного центра нитрогеназы бактероидов, фиксирующих атмосферный азот в клубеньках бобовых. [c.254]

Биологическая роль. Рибофлавин входит в состав флавиновых коферментов, в частности ФМН и ФАД , являющихся в свою очередь простетическими группами ферментов ряда других сложных белков —флавопротеинов. Некоторые флавопротеины в дополнение к ФМН или ФАД содержат еще прочно связанные неорганические ионы, в частности железо или молибден, наделенные способностью катализировать транспорт электронов. Различают 2 типа химических реакций, катализируемых этими ферментами. К первому относятся реакции, в которых фермент осуществляет прямое окисление с участием кислорода, т.е. дегидрирование (отщепление электронов и протонов) исходного субстрата или промежуточного метаболита. К ферментам этой группы относятся оксидазы Ь- и О-аминокислот, глициноксидаза, альдегидоксидаза, ксантиноксидаза и др. Вторая группа реакций, катализируемых флавопротеинами, характеризуется переносом электронов и протонов не от исходного субстрата, а от восстановленных пиридиновых коферментов. Ферменты этой группы играют главную роль в биологическом окислении. В каталитическом цикле изоаллоксазиновый остаток ФАД или ФМН подвергается обратимому восстановлению с присоединением электронов и атомов водорода к и ФМН и ФАД прочно связываются с белковым компонентом, иногда даже ковалентно, как, например, в молекуле сукцинатдегидрогеназы. [c.224]

В настоящее время процесс восстановления нитратов представляется в следующем виде. На первой стадии нитраты под действием фермента нитратредуктазы восстанавливаются до нитритов. Донатором протонов и электронов является НАДФ-Н2( или НАД-Нг). Это — довольно сложная реакция, и в ней в качестве промежуточного переносчика водорода принимает участие флавиновый фермент, для проявления активности которого необходим молибден, а также другие вещества и кофакторы. Схематически действие нитратредуктазы изображается следующим образом [c.238]

Известно, что нитраты довольно быстро восстанавливаются в растениях, и иногда их восстановление заканчивается в корневой системе. Накопление повыщенного количества нитратов в надземных органах растений бывает сравнительно редко, лишь при неблагоприятных условиях выращивания растений или при избыточных дозах нитратных удобрений. Для восстановления нитратов необходимы фосфор, магний, молибден и другие элементы. При недостаточном питании растений этими элементами нитраты восстанавливаются очень медленно, и они накапливаются в надземных органах. Накопление нитратов в растениях может происходить при внесении избыточных доз нитратных удобрений. Интенсивность восстановления нитратов тесно связана с двумя основными процессами, в результате которых выделяется энергия,— дыханием и фотосинтезом. Если растения обеспечены достаточным количеством углеводов, нитраты восстанавливаются в основном в корневой системе при участии НАД Из или НАДФ Нг, образующихся при распаде углеводов через цикл ди- и трикарбоновых кислот. Если же интенсивность фотосинтеза ослаблена и растения испытывают некоторый недостаток углеводов, часть нитратов не успевает восстановиться в корнях и поступает в надземные органы, где восстанавливается при участии никотинамид-аденин-динуклеотидов, образующихся при фотосинтезе. Нитраты могут восстанавливаться и в темноте, но на свету и при наличии фотосинтеза этот процесс значительно усиливается. [c.239]

Прямые доказательства участия молибдена в связывании субстрата и в каталитической фазе ферментативного цикла получены только для ксантиноксидазы. Отчетливое сходство между параметрами спектров ЭПР и субстратной специфичностью этого фермента и альдегидоксидазы приводит к выводу, что молибден находится и в связывающем центре альдегидоксидазы. Ограниченные данные по ЭПР позволяют предположить, что молибден участвует и в структуре связывающего центра нитратредуктазы из М. (1епИг111сапз, а также сульфитоксидазы млекопитающих и птиц. Исследования молибденовых комплексов как моделей ферментов сосредоточились в основном на комплексах с серусодержащими лигандами, особенно с цистеином, хотя и не получено надежных доказательств того, что в ферментах молибден действительно связан с серой. Молибден-цистеиновый комплекс проявляет редуктазную активность в отношении ряда субстратов, которые в то же время являются и субстратами нитрогеназы, однако в присутствии этих модельных комплексов обнаруживаются лишь следы аммиака от восстановления азота. Модельные комплексы существенно отличаются от ферментов и по количеству молибдена, который проявляет себя в спектрах ЭПР. Спектры ЭПР ферментов соответствуют до 50% общего содержания в них молибдена, тогда как модельные комплексы дают сигнал, соответствующий не более 4% содержащегося в них молибдена. Возможно, что конформация белка в области активного центра фермента стабилизирует каталитически активную мономерную структуру молибденового комплекса. Однако в отсутствие надежных структурных данных все это, как и различные схемы механизма нитрогеназной реакции, не более чем умозрительные предположения. [c.327]

Большое влияние оказывает молибден и на ход процессов денитрификации, осуществляемой В. denitrifi ans. Все эти косвенные указания не оставляли сомнений в участии Мо в процессах усвоения нитратов, однако форма этого участия оставалась неясной до работ X. Эванса, А. Нэзона, Д. Николаса и В. Макэльроя. Эти исследователи открыли существование специфического фермента нитратредуктазы флавиновой природы, обязательным компонентом которого является молибден. При выключении Мо или замене его другими металлами (Fe, Zn, Мп, Со, Ni, Ag, r и др.) каталитические функции фермента резко нарушаются и восстановления нитратов не происходит. [c.437]

Очищенная нитратредуктаза содержит железопорфирпн, который участвует в переносе электронов к нитратам. Восстановление этого цитохромного компонента с участием НАДФ-Н требует наличия еще одной белковой фракции, а также флавина и неорганического железа. Сообщалось, что неорганическое железо и молибден определяют направление потока электронов, имея в то же время отношение к восстановлению нитратов. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология