Гидразин при восстановлении азота

Важной реакцией, протекающей без выделения азота, является восстановление диазосоединений с образованием гидразинов [c.112]

Никель. Восстановление солей никеля гидразином при обычных условиях происходит очень медленно. Однако при добавлении к щелочным растворам тартрата или аммиаката никеля незначительных количеств таких катализаторов, как платина или палладий, образование металлического никеля происходит легко [65]. Для объяснения этого факта было высказано предположение, согласно которому каталитическое действие таких благородных металлов, как платина и палладий, состоит в том, что они обусловливают диссоциацию гидразина на азот, аммиак и активный водород, который восстанавливает затем соли никеля. Каталитическое действие таких благородных металлов, было использовано в процессе приготовления металлического никеля [66]. [c.132]

Основными направлениями получения гидразина являются восстановление азота и его соединений, окисление аммиака и его производных, окисление карбамида и разложение аммиака. [c.119]

Ионы трехвалентного молибдена катализируют восстановление азота гидроксидом титана (И I) в водно-метанольных растворах при pH = 10—12 восстановление протекает параллельно в гидразин и аммиак [c.235]

Ступень восстановления азота в гидразине равна —2, так как каждый азотный атом соединен с двумя атомами водорода, а третья связь (с другим атомом азота) не отвечает ни восстановлению, ни окислению. В гидроксиламине азот дважды восстановлен водородом и один раз окислен гидроксильной группой суммарная ступень получается равной —1. [c.348]

В слабо кислых (рН>4), нейтральных или слабо щелочных растворах восстановление перманганата обычно протекает с участием трех электронов, и в результате образуется коричневый осадок диоксида марганца МпОг. В этих условиях перманганатом можно оттитровать некоторые вещества например, цианид окисляется до цианата сульфид, сульфит и тиосульфат — до сульфата марганец(П) —до диоксида марганца гидразин — до азота. [c.375]

Гидразин, как и его соли, — сильный восстановитель. В водных растворах он восстанавливает свободный иод до иодистого водорода, железо (П1) — до железа (П) и т. д. При этом гидразин обычно окисляется до свободного азота. Однако очень сильными восстановителями (например, водородом в момент выделения) он может быть восстановлен до аммиака. [c.171]

Для восстановления оксидов азота на 1 т кислоты в сушильную башню добавляют 1,0—1,5 г сульфата гидразина. Оксиды азота восстанавливаются по реакции [c.103]

Как уже указывалось, гидразин легко окисляется до азота. Обратное восстановление азота до гидразина термодинамически менее вероятно из-за отрицательного значения потенциала этой реакции [c.121]

Как видно, катодное восстановление азота до гидразина возможно лишь при потенциалах, при которых на электродах выделяется водород. Поэтому трудно подобрать катод, на котором происходило бы восстановление азот при относительно невысокой скорости выделения водорода. [c.121]

Термодинамически возможно восстановление азота до гидразина при использовании сильных восстановителей. Однако эту реакцию долгое время осуществить не удавалось. Это обусловлено относительной инертностью молекулы азота, протеканием других реакций и [c.121]

Выход гидразина возрастал с увеличением концентрации ионов N. g + и щелочи. При отношении. Mg Vл 30 и концентрации щелочи, равной 1 М, комнатной температуре и атмосферном давлении реакция заканчивается за несколько секунд с выходом гидразина около 20% [при расчете на восстановитель У(И)]. При давлении Ю МПа выход гидразина приближается к теоретическому. Энергия активации восстановления азота до гидразина для системы с восстановителем У(П) составляет всего 2 кДж/моль. В щелочных растворах, содержащих суспензию гидроксида ванадия (П), в присутствии гидроксида магния удается до гидразина восстановить даже азот воздуха. [c.123]

В конечном счете вследствие протекания этой реакции и реакции (105) происходит окисление гидразина да азота. В связи с восстановлением оксидов расход гидразина увеличивается и, соответственно, следует повышать содержание его в воде на начальной стадии ее обработки. Для снижения расхода гидразина рекомендуется предварительное удаление оксидов, например кислотной промывкой. Гидразин может расходоваться также на реакции с другими окислителями при попадании их в воду. В качестве примера можно привести нитриты и нитраты, содержащиеся иногда в заметных количествах в питательной воде станций. [c.183]

В ходе автокаталитического восстановления металлов в большинстве случаев выделяется водород (в случае с гидразином— также и азот), скорость выделения которого пропорциональна скорости осаждения металла. Выделение газов способствует перемешиванию раствора. [c.92]

С помощью аналогичных реакций диазогруппу можно заменить на сурьму, висмут, олово. Можно также заменить диазогруппы на фтор, остаток 5Н, альдегидную группу СНО, нитрогруппу МОг И другие остатки. Все это делает последовательность реакций нитрования, восстановления, диазотирования и замены диазогруппы важным путем синтеза в ароматическом ряду. К синтетическим направлениям использования диазосоединений должна быть причислена и одна из реакций без выделения азота — восстановление диазосоединений до производных гидразина [c.235]

Сравнительно недавно было установлено, что действием некоторых очень сильных восстановителен свободный азот может быть восстановлен до гидразина и даже аммиака уже при обычных условиях. Например, в содержащей Mg(0H)2 сильно щелочной среде гидроксид двухвалентного ванадия реагирует с N2 по следующим суммарным схемам [c.257]

Тетразены имею цепь из четырех атомов азота с одной двойной связью. Лучше других известны А -изомеры IV, которые могут быть получены осторожным окислением соответствующих гидразинов и в некоторых случаях контролируемым [неполным] восстановлением N-нитрозаминов [c.120]

Каталитическое восстановление ароматических нитросоединений проходит гладко и ведет, как правило, к первичному амину. Вместо молекулярного водорода можно использовать и гидразин последний при этом дегидрируется до азота. [c.223]

Металлы или другие восстановители могут восстанавливать азотную кислоту до любой более низкой степени окисления при этом в зависимости от условий восстановления образуется двуокись азота, азотистая кислота, окись азота, закись азота, азот, гидроксиламин, гидразин или аммиак (ион аммония). Можно подобрать условия, способствующие образованию лишь одного продукта, однако обычно все же образуются в заметных количествах и другие продукты реакции. Окись азота получают преимущественно в описанных выше условиях. [c.229]

Механизм фиксации азота долгие годы был интригующей химической и биохимической проблемой отчасти из-за характерной химической инертности молекулы азота. Самая старая и самая общепринятая гипотеза была выдвинута Виландом еще в 1922 г. согласно этой гипотезе, молекула азота восстанавливается в три стадии (схема 6). Однако в процессе восстановления азота не было обнаружено ни одно из предполагаемых промежуточных соединений (диимин и гидразин). Более того, диимин вообще не восстанавливается этим ферментом, хотя гидразин при действии нитрогеназы превращается в аммиак. В последние годы предпринимались попытки решить эту проблему с помощью химических исследований. Так, Чатт и сотр. [9] показали, что комплекс металл— азот типа М(Н2)2(РРз)4 (где М = Мо или Ш) при обработке серной кислотой в метаноле образует аммиак с выходом до 90%- Этим исследователям удалось, используя различные лиганды фосфиновой природы и различные кислоты, получить вольфрамовые и молибденовые комплексы, в состав которых входят содержащие азот лиганды (N2H, N2H2 и М2Нз), соответствующие различным стадиям восстановления азота. В аналогичных исследованиях Ван Тамелен и Брюле [10] нашли, что молибденовое комплексное соединение (7) при обработке бромоводородной кислотой в Л -метилпирролидоне образует аммиак (0,36 моль на 1 моль комплекса). [c.402]

Очень многочисленны реакции межмолекулярного (межион-ного) окисления-восстановления с участием брома, широко используемые в анализе. Из числа наиболее важных реакций следует упомянуть окисление J" до Jj, перекиси водорода до кислорода, тиосульфат-иона до сульфата, арсенит-иона до арсената, нитрит-иона до нитрата, аммиака или гидразина до азота, Сг(1П) до r(VI), Fe(II) до Fe(VI), в большинстве своем протекающих в щелочной среде. В кислой среде Fe(II) окисляется бромом до Fe(III), что используют в косвенных методах определения брома с применением в качестве титранта аскорбиновой кислоты [35] или гидрохинона [369]. Результаты исследования кинетики реакции окисления Fe(II) бромом сообщены в работе [708]. [c.17]

В гомолитических реакциях перенос электрона возможен не только по одноэлектровному, но и по многоэлектронному механизму. Многоэлектронные переходы между катализатором и реагентами реализуются, если в активный центр катализатора входит несколько атомов переходного металла (например, в кластерах). Так, при разложении пероксида водорода активны комплексные соединения, содержащие два иона железа(Ш), а при восстановлении азота до гидразина - комплексные соединения, содержащие два и более ионов ванадия(П). [c.639]

В некоторых работах, посвященных фиксации азота в присутствии комплексов титана, приводятся доводы в пользу того, что в реакции существенную роль играют двухъядерные комплексы металла с азотом [39, 49, 56]. Бринцин-геру [39] удалось получить димерные комплексы титана типа [(СбНб зТЮЛг, которые оказались активными фиксаторами молекулярного азота. Шилов и Шилова [56] также выделили двухъядерные комплексы титана с азотом, применив глубокое охлаждение систем, в которых протекала реакция восстановления азота [56]. Эти комплексы при температуре выше —80 °С разлагаются с выделением гидразина, а при гидролизе выделяют аммиак [57]. [c.251]

Титан в указанных комплексах с азотом находится в низшей степени окисления. Было показано, что координация азота и его последующее восстановление происходят только тогда, когда титан(1У) восстанавливается с помощью Mg 4-MgI2 или RMgX до Т1(1П) или соответственно до Т1(П) [39, 58]. Было высказано предположение, что восстановление азота в двухъядерном комплексе происходит вследствие одновременного разрыва двух связей молекулы азота и образования производных гидразина [49]. Ослабление связи N в двухъядерном комплексе создает условия, при которых молекула азота, взаимодействуя с двухэлектронным восстановителем, может принимать еще два электрона от двух частиц катализатора, участвующих в образовании комплекса [c.251]

При тех сравнительно небольших восстановительных потенциалах, которыми обладают восстановители в биологической азотофик-сации, —0,4 эв, реакция образования гидразина является практически термонейтральной. В связи с этим увеличение теплового эффекта одной из стадий, например, за счет увеличения теплоты об-газования промежуточного комплекса, будет означать затрату энер-рии, т. е. повышение энергии активации другой стадии. В лабораторных условиях мы не связаны такой строгой необходимостью компенсировать эти эффекты, так как мы можем взять более сильный восстановитель (т. е. сделать реакцию восстановления азота экзотермичной). При этом каталитическая роль соединений переходных элементов будет вновь заключаться в образовании комплексов с молекулярным азотом с возможностью далее передать одновременно четыре электрона, но здесь к катализатору не нужно предъявлять таких жестких требований в отношении теплоты образования комплекса и энергий связи M---N, так как в достаточно экзотермической реакции значительно легче скомпенсировать энергию связей N2 с катализатором. Однако здесь необходимо иметь в виду, что для истинно каталитической реакции нужно вернуть каталитические центры М и М" в исходное состояние, т. е. восстановить их, так как при реакции с азотом они окисляются. Таким об- [c.30]

Перспективным методом получения амида акриловой кислоты (акриламида) является гидратация акрилонитрила на гетерогенных медьсодержащих катализаторах. Для активации катализаторов проводят их восстановление азотио-водородиой смесью, либо такими соединениями, как гидразин, формалин и др. Процесс восстановления является важной стадией формирования катализатора, во время которого образуется развитая поверхность, устанавливается определенный химический состав и энергетическое состояние поверхности, что в значительной степени определяет его каталитические свойства. [c.39]

Галогенамин КН,Х далее вступает в реакцию, протекающую с гораздо меньшей скоростью, в результате которой образуются такие соединения, как гидразин и азот.) Начальная реакция (16) может рассматриваться как реакция самоокисления — восстановления галогена до окислительных состояний +1 и —1, но в равной степени справедливо рассматривать ее и как аммонолптический разрыв связи X—X. Подобным же образом рассмотрим следующую реак- [c.28]

Плазмохимическим превращениям в неравновесных условиях посвящен ряд работ. В тлеющем разряде изучено получение гидразина окисление азота диссоциация углекислого газа разложение этилена синтез синильной кислоты, образование озона восстановление тетрахлорида титана водородом и др. В СВЧ-разряде проводили такие процессы, как пиролиз алифатических углеводородов образование углеводородов из окиси углерода и водорода синтез соединений вида 5р40 получение хлора окислением хлористого водорода окисление сернистого ангидрида и др. [3]. [c.57]

В 1970 г. А. Е. Шиловым с сотр. [126] удалось показать, что в присутствии соединений молибдена и ванадия в водных и водноспиртовых растворах. азот восстанавливается некоторыми восстановителями до гидразина. В частности в присутствии соединений молибдена (M0O I3, К2М0О4) молекулярный азот в водных и водно-спиртовых средах при рН 10,5 восстанавливается соединениями Ti(III) главным образом до гидразина. По мнению авторов, процесс идет через образование активированного комплекса азота с молибденом [наиболее-вероятно Мо(1П)], а титан играет роль восстановителя. Выход гидразина увеличивается при введении в реакционную систему солей магния (сульфатов и хлоридов). Оптимальным оказалось соотношение Mg Ti = l 2. Выход гидразина растет с увеличением давления. С повышением температуры изменяются стё-хиометрические соотношения в реакционной системе-При низких температурах единственным продуктом является гидразин, при температуре выше 85°С в про- дуктах реакции обнаруживается аммиак. Энергия активации реакции восстановления азота до гидразина в системе, содержащей молибден и титан, составляет 54,4 кДж/моль [43]. Восстановителями могут быть также Сг(П) и V(II), которые в присутствии соединений [c.122]

Механизм восстановления азота до гидразина еще до конца не ясен. Пока четко установлено, что происходит образование промежуточных комплексов. А. Е. Шилов и Г. И. Лихштепштейн предполагают [9], что процесс восстановления азота идет по схеме [c.124]

Также был предложен косвенный метод нитрозирования вторичных ароматических аиинов, заключающийся в последующем восстановлении нитрозаиина цинковой пылью, окислении полученного производного гидразина до азота, объем которого пропорционален содержанию анализируемого амина [37]. Метод длительный, но, по данным автора, дает точные результаты. [c.7]

Ход определения. Навеску сплава (1 г) растворяют в смеси 100 мл разбавленной (1 4) H2SO4 с 1 мл разбавленной (1 1) HN0.1. По окончании растворения навески к раствору прибавляют несколько миллилитров 10%-ного раствора сульфата гидразина (N2H4-H2SO4) для восстановления азотистой кислоты и окислов азота, мешающих осаждению меди на катоде. Разбавляют раствор до 150 мл, нагревают до 60—65° С и подвергают внутреннему электролизу. Для этого опускают в раствор электродную пару, состоящую из цинкового анода и платинового сетчатого катода , собранную, как показано на рис. 63. Предварительно тщательно зачищают контакты анода и катода, поверхность цинкового анода и хорошо закрепляют их в соответствующих клеммах. [c.451]

К 50 СМ концентрированного раствора ацетата меди добавляют 3—5 см 2%-ного раствора гидрата гидразина. Раствор окрашивается в зеленый цвет, выделяется азот, и при стоянии выпадает желтый или желто-оранжевый осадок U2O. Осадок промывают сначала водой, затем спиртом и эфиром. Следует избегать избытка гидразина при восстановлении в противном случае может образоваться металлическая медь. [c.593]

Отгонка аммиака используется в широко известном методе определения азота в органических соединениях по Кьельдалю. В простейшем варианте этого метода пробу обрабатывают при нагревании концентрированной серной кислотой в присутствии солей ртути (катализатор), в результате чего органические соединения окисляются до СО2 и Н2О, а азот переходит в ЫН4Н504. После охлаждения к остатку добавляют раствор щелочи и отгоняют ЫНз в отмеренный объем титрованного раствора кислоты, а затем определяют избыток кислоты, не вошедшей в реакцию с аммиаком, и рассчитывают массу азота в пробе по формуле обратного титрования. Методом Кьельдаля можно определять азот в аминах, аминокислотах, алкалоидах и многих других азотсодержащих соединениях. Некоторые соединения можно проанализировать по методу Кьельдаля только после предварительного разложения или восстановления хлоридом олова (И) или цинковой пылью (азотсоединения, производные гидразина и т. д.) [c.215]

Гидразоны, полученные реакцией кетонов и альдегидов с эквимолекулярными количествами гидразина, можно превратить в углеводороды восстановлением поКижнеру—Вольфу. При этом гидразон обрабатывают едким кали в растворе этилеигликоля, в результате чего образуется азот и углеводород [c.34]

При реакции ЗпС с алифатическими азоксисоеди пениями образуются симметричные двузамещенные гидразины [61] Аналогично тройная связь между атомами азота в диазониевых соединениях восстанавливается только до гидразогруппы [62]. Как и в случае металлического олопа, при восстановлении хлоридам олова до вольно часто образуются хлорзамещениые продукты Этот процесс можно считать главным для нитросоединений со свободным пара положением при восстановлении безводным хлоридом олова в ледяной уксусной кислоте, содержащей уксусный ангидрид [53]. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология