Кристаллов механизм, Полный коэффициент

Поскольку в опытах с крупными кристаллами гремучей ртути Гарнер и Хайле [22] получили большое значение я (П,2—22,8), им пришлось ввести представление о зародышах в виде линейных, разветвляющихся цепей. Образование дополнительных зародышей по цепному механизму имеет гораздо более важное значение по сравнению с процессом образования новых зародышей и, следовательно, не имеет существенного значения вид уравнения скорости начального зародышеобразования. Однако Гарнер и Хайле предположили, что на большей части потенциальных для зародышеобразования мест постоянными являются как скорость возникновения новых зародышей ( 3=1), так и коэффициент разветвления Следовательно, полная скорость образования зародышей равна [c.259]

Рассмотрим применимость понятия о кооперативном взаимодействии дефектов с более общих позиций на примере превращений того или иного рода в простом твердом теле постоянного состава. Несомненно, что именно такую природу имеют превращения типа порядок — беспорядок, магнитные и ферроэлектрические эффекты упорядочивания [13]. Еще одним примером подобного перехода служит процесс плавления, для которого известны связанные с опережением эффекты, проявляющиеся в макроскопических свойствах, но не существует ни одной строго обоснованной модели [14]. Наиболее существенными физическими особенностями процесса плавления являются 1) сохранение дальнего порядка вплоть до температуры плавления и его полное исчезновение при такой температуре, 2) внезапное разрушение кристалла при температуре плавления и 3) существование эффектов, предшествующих плавлению, и эффектов, проявляющихся непосредственно после плавления. Они проявляются в различных физических свойствах, таких, как теплоемкость, коэффициент теплового расширения и т. д. Излагаемые здесь предположения о механизме плавления основываются на существовании дефектов типа вакансий. Несомненно, что наиболее важное различие между твердым и жидким состояниями состоит в том, что в твердом теле существует дальний порядок, а в жидкости он отсутствует. В различных моделях, предложенных ранее, такое изменение порядка связывалось с резким изменением энтропии, которое действительно происходит при плавлении. В свое время были предприняты попытки связать процесс плавления с изменением упорядоченности структуры за счет увеличения числа вакансий при достижении температуры плавления. На этой основе было предложено несколько теорий [151, против которых, однако, можно высказать следующие возражения 1) равновесная концентрация вакансий должна быть очень небольшой вплоть до температуры плавления и 2) концентрация вакансий в кристалле должна [c.380]

В дальнейшем мы будем неоднократно возвращаться к вопросу о механизме течения жидких кристаллов, главным образом полимерных. Заметим, что вязкость, которая фигурирует при описании их реологических свойств, близка к наименьшему коэффициенту вязкости но Лесли, т. е. оси молекул предпочтительно ориентированы вдоль направления течения. Наиболее полно реологические свойства, как и другие свойства полимерных систем, исследованы для анизотропных растворов синтетических полипептидов. [c.154]

Температурный коэффициент полной скорости роста грани кристалла зависит также от температурного коэффициента процесса наслаивания последовательностей. При нуклеационном контроле осаждения температурный коэффициент скорости роста грани также отрицателен. Однако отрицательный температурный коэффициент роста еще не обязательно свидетельствует о нуклеационно контролируемом механизме. [c.307]

Поправочный множитель в (11.38) может зависеть и от механизма диффузии [20]. Допустим, что за диффузию ответственны ионы внедрения. Тогда электропроводность кристалла будет определяться ионами внедрения, и соотношение Эйнштейна должно связывать подвижность ионов внедрения с коэффициентом самодиффузии ионов внедрения Des- Однако на опыте измеряется не Оця, -а коэффициент самодиффузии D меченого иона, который часть времени проводит в узлах кристаллической решетки, а часть времени — в межузлиях. Поэтому коэффициент самодиффузии меченого иона D равен коэффициенту самодиффузии ионов внедрения, помноженному на отношение концентрации ионов внедрения s к полной концентрации ионов с [c.48]

НОГО ИЛИ вычисленного по значению электропроводности и числу переноса коэффициента диффузии. Математическая теория, данная автором настоящего сообщения, действительно позволяет осуществить подобное сравнение и не только в случае изотопного обмена, но и в случае изоморфного замещения, например, иона бария на ион радия, когда распределение микро- и макрокомпонента в системе раствор — осадок или осадок — расплав, при достижении равновесия подчиняется закону Хлопина. Применение критерия Полесицкого к системе AgX (в осадке) — AgNOs (в водном растворе) показывает, например, что диффузионный механизм изотопного обмена ионами серебра способен, по крайней мере, конкурировать с перекристаллизацией в случае свежеосажденного галогенида серебра и полностью определяет процесс обмена в случае несклонных к перекристаллизации осадков — состаренных или полученных, например, растиранием плавленого галогенида. Сравнение коэффициентов диффузии ионов серебра, рассчитанных из опытов по обмену и по данным иных определений, данное в нашей работе [3], в настоящее время может быть сделано более полным. Если ограничиться случаем бромида, то следует отметить, что ранее коэффициент диффузии ионов серебра в кристаллах AgBr (при I = 25°) был вычислен по измерениям коэффициента электропроводности и по величине коэффициента самодиффузии иона Ag , измеренного (при t = 300°С) Тубандом и сотрудниками методом изоморфных индикаторов (Озоо°= 1 10 см /сек). В настоящее время мы располагаем результатами прямых определений коэффициентов диффузии [4], см. также [5—8], выполненных методом радиоактивных индикаторов (Озоо° 1 10 см /сек). Исправленный соответственно новым данным коэффициент самодиффузии катиона в бромиде серебра следует считать равным 2- 10" см /сек (считая число переноса иона серебра в кристаллах осадка равным единице), что, учитывая приближенный характер расчетов, вполне удовлетворительно согласуется с оценкой величины этого коэффициента, данной нами по результатам опытов по обмену (Оа +=6 10 см /сек). [c.80]

Особенностью мартенситного превращения является коллективный сдвиг многих тысяч атомов на небольшие (меньше межатомных) расстояния. Этот переход имеет черты как гомогенного, так и гетерогенного превращения. Причиной перехода является неустойчивость всего объема системы по отношению к малым структурным перестройкам, но осуществляется переход через образование зародышей с последующим их ростом. Обязательным условием кооперативного движения границ раздела фаз при мар-тенситном превращении является полная когерентность межфазной границы матрицы и включения. Перестройку решетки при этом можно представить как деформацию (сдвиговую, дилатаци-онную или смешанную рис. 5.16) с инвариантной плоскостью (причем межфазная граница при этом совпадает с инвариантной плоскостью). Потеря устойчивости кристалла к малой деформации может быть замечена и при температурах вблизи области стабильности фазы, образующейся по мартенситному механизму. В этой области часто наблюдаются аномалии физических (например, отрицательный коэффициент температурной зависимости электросопротиления) и кристаллографических (формирование промежуточных структурных состояний, являющихся центрами зарождения мартенситных кристаллов) характеристик. [c.208]