Фосфаты, масс-спектры

МАСС-СПЕКТРЫ НЕКОТОРЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ФОСФАТОВ [c.359]

В работе дается описание методики эксперимента, необходимой для снятия масс-спектров органических фосфатов. Специфика методики обусловлена различной термической стабильностью следующих основных групп этих соединений триарил-, алкил-арил- и триалкилфосфатов. Предлагаются объяснения причин некоторых трудностей, встречающихся в таких экспериментах. [c.359]

Масс-спектры некоторых органических фосфатов [c.361]

Чтобы увеличить интенсивность линий в масс-спектре фосфатов, было решено попытаться работать при температуре напускной системы 170°. Обнаружено, что ун- е при этой температуре происходит разложение вещества, причем после работы при 170° долго не удается получить спектры фосфатов, даже если снова вернуться к температуре 150°. Стало ясно, почему после попыток работать при температуре 340 и 200° потребовалось несколько недель, прежде чем удалось получить удовлетворительные спектры при температуре 150°. И теперь при повышении температуры до 170° дальнейшие работы с алкилфосфатами пришлось задержать на несколько недель, по истечении которых удалось снова получить спектры при температуре 150°. [c.363]

Некоторое количество этой кислоты может адсорбироваться на стеклянных стенках напускной системы масс-спектрометра и действовать каталитически на дальнейший процесс распада, скорость которого все более увеличивается в конце концов произойдет разложение всего исходного вещества. После того как произошел распад и фосфорная кислота адсорбировалась па стенках напускной системы, последующие анализы таких фосфатов становятся невозможными до тех пор, пока фосфорная кислота будет оставаться в системе. Такие сильно адсорбирующиеся вещества, как фосфорная кислота, могут оставаться в системе значительное время и из-за своей низкой упругости пара не могут быть обнаружены масс-спектрометром. Они могут быть вытеснены из системы только еще болео сильно адсорбирующимися веществами. Этот механизм объясняет, почему масс-спектр того пли иного алкилфосфата можно снять только одни раз, а все попытки повторить его безуспешны в течение нескольких дней, несмотря на то, что воспроизводятся все условия первого опыта. Возвращаясь к этим опытам спустя несколько недель, можно снова получить масс-спектр данного алкилфосфата (при условии, что за этот период не происходило распада фосфатов в напускной системе), поскольку фосфорная кислота постепенно десорбируется. Можно считать, что это объясняет явления, наблюдаемые нами при получении масс-спектров алкил- и алкиларилфосфатов. [c.364]

Примером перегруппировок более чем 2 водородных атомов является образование иона с массой 61 в масс-спектре карбоксициклогексановой кислоты [1363] (3 атома водорода) и отрыв СбНц от молекулярного иона триэтил-фосфата [1359] (4 атома водорода). В других случаях объяснить перегруппировочные процессы затруднительно. Например, в спектре этиленгликоля [c.281]

Трибутилфосфат. Приведенный на рис. 9 масс-спектр дает возможность судить о путях диссоциации этого соединения. Эти нути примерно такие же, как и в случае рассмотренного выше хлороиронилтионо-фосфата, однако в его масс-спектре линии тяжелых ионов имеют меньшую [c.372]

Из рассмотрения процессов перегруппировок следует, что в результате этих процессов в спектре появляются Л1шии таких ионов, которые не могут образоваться при простой диссоциации молекулярного иона. На примере фосфатов видно, что процессы перегруппировок играют особенно большую роль при ионизации соединений, состоящих не только из углерода и водорода. Это приводит к тому, что при анализе неизвестного соединения возникают сомнения, принадлежит наблюдаемая линия к спектру этого соединения или она обусловлена присутствием каких-либо примесей. И именно в этом случае вопрос можно решить однозначно, прибегнув к помощи метода газо-жидкостной хроматографии. Из всего сказанного следует также, что в дополнение к известному каталогу масс-сиектров углеводородов [25] необходима широкая публикация масс-спектров не только чисто углеводородных соединений. [c.378]

Семенов и др. [310] зарегистрировали в масс-спектре при испарении ортофосфатов магния и алюминия в нейтральных условиях из платиновых эффузионных камер интенсивные ионные токи субокислов фосфора P4OJ, PiOJ и P4OJ, соотношение которых зависит от времени и температуры, свидетельствуя о сложном составе пара. Кроме того, измерение потенциала появления иона Р0+ в масс-спектре пара ортофосфата магния, недавно проведенное нами, дало АР (Р0+) = 9 0,5 эВ, т. е. величину, близкую к определенной в работе [306]. Очевидно, что РО и составляет подавляющую часть пара при диссоциации термически прочных фосфатов. [c.110]

И механизмах реакций. Один из главных методов нолучепия такой информации основывается на определении начальной скорости реакции, а также на выявлении типа ингибирования исходя из кинетических данных в условиях стационарного состояния (см. гл. VI). Ценные сведения удается также часто получать с помощью меченых соединений. Изотопы многих элементов, например С , ЬР, и 3 , радиоактивны, благодаря чему их можно отличать от обычных изотопов тех же элементов. Другие изотопы, например Н2, N15 д 018 отличаются от обычР1ых изотопов соответствующих элементов только массой и, следовательно, могут быть определены по масс-спектрам Изотопный метод используют обычно в экспериментах двух типов — в опытах по включению изотопов и в опытах по изотопному обмену. Эксперименты первого типа, вообще говоря, позволяют выявлять положение образующихся и разрывающихся связей однако в некоторых случаях они также дают возможность идентифицировать промежуточные продукты реакции. Опыты по изотопному обмену, в процессе которого происходит замещение имеющейся группы на аналогичную меченую группу, дают информацию о существовании промежуточных продуктов реакции. Ознакомимся с исследованиями первого типа на примере расщепления глюкозо-1-фосфата щелочной фосфатазой. Эту реакцию, очевидно, можно представить себе как результат расщепления либо С — 0-связи, либо Р — О-связи. Если проводить ее в водной среде, обогащенной НгО , то первый из двух возмон ных путей должен привести к глюкозе, содержащей один атом О [c.201]

Кристаллы отфуговывают в центрифуге 19 и высушивают в вакуум-сушилке 20. Маточный раствор I направляют в сборник 21, откуда его засасывают в вакуум-аппарат 22, где его сгущают при вакууме 650— 700 мм рт. ст. и сливают в кристаллизатор 23. Кристаллизацию ведут 10—12 ч при 0+5° С, после чего в центрифуге 24 отфуговывают кристаллы рибофлавин-5 -фосфата Пи направляют их в реактор 18 для перекристаллизации. Маточный раствор П поступает в сборник 25 и оттуда либо поступает на третью кристаллизацию через те же аппараты 52—25, либо является отходом производства. Выход натриевой соли 55—60% от теоретического. Имеется также вариант [79] очистки рибофлавин-5 -фосфата от примесей (рибофлавина) путем пропускания раствора с pH около 6,0 через катионит КУ-2 в Н -форме. Натриевая соль рибофлавин-5-фосфата (С1,Н2оН40дРМа 2Н2О, молекулярная масса 514,39) представляет собой желтые кристаллы. Растворимость соли — около 6 г в 100 лл воды при температуре 25° С. Хорошо растворима в щелочах и нерастворима в органических растворителях. Содержание РО не менее 0,5%, вкус горький, спектр поглощения натриевой соли рибофлавин-5-фосфата в видимой области 445 нм, е — 11 200 (в воде) в ультрафиолетовом свете Лтах—372 266 222 нм е — соответственно 9600 29 200 27 800. Препарат применяется в виде инъекционных растворов при арибофлавинозе, при дерматозах и глазных заболеваниях. [c.133]

Процессы, происходящие при прокаливании, согласно недавно проведенным исследованиям [7], состоят в следующем при температуре 130—225 °С удаляется кристаллизационная вода (рис. ХХ1У-4). Содержание Р2О5 в продукте увеличивается с 27,38 до 38,6%, масса образца уменьшается на 28,3°/о- При этом безводный ортофосфат кобальта переходит в аморфное состояние (его коэффициент преломления 1,535). При 495—555 °С аморфный фосфат становится кристаллическим. Этот переход фиксируется на термограмме в виде экзотермического эффекта, а на ИК-спектре — расщеплением основной полосы, характерной для фосфатов (900— 1200 см" ), на ряд менее интенсивных полос (рис. ХХ1У-5). При 1145—1155°С наблюдается экзотермический эффект, связанный е плавлением Соз(Р04)2. [c.461]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология