Начальная скорость реакции, определение

Рис. 20. Определение начальных скоростей реакций а — по тангенсу угла наклона б — экстраполяцией кривой ж/г = f (т) до значения т = 0 — экстраполяцией кривой tg а = / (г) до значения т = 0.

Рис. V-16. Определение начальных скоростей реакций.

Сложные реакции. Для определения порядка в данном случае используют метод Вант-Гоффа, называемый методом исключений или методом измерения начальных скоростей реакций. Принцип метода заключается в следующем. [c.160]

Рис. 1-91. Определение начальной скорости реакции

При изучении влияния исходной концентрации 3-пентеновой кислоты на скорость ее гидрокарбоксилирования в бутандикарбоновые кислоты, начальные скорости реакции, определенные по [c.240]

Общее количество поглощенного кислорода (рис. 2) остается постоянным при температурах 70—90°С, а с дальнейшим повышением температуры уменьшается с 1,65 моля на моль 2-метилнафталина до 1,-56 и 1,29 при 100 и 110°С соответственно. Начальная скорость реакции, определенная по поглощению кислорода, примерно постоянна во всем интервале температур. По мере увеличения глубины окис- [c.57]

Ортофосфат ускоряет взаимодействие молибдата с различными восстановителями — аскорбиновой кислотой, оловом(II) [266] и иодидом [267]. Фосфат входит в продукт реакции — фосфорномолибденовую синь, его концентрация уменьшается в ходе реанции, поэтому измеряют начальную скорость реакции. Определению не мешают конденсированные фосфаты, мышьяк и кремний в значительных концентрациях. [c.161]

Величины, которые были использованы для расчета порядков реакции, основаны на данных, полученных при слишком большой глубине разложения, что препятствовало точному определению начальной скорости реакции. Поэтому сомнительно, чтобы данные величины выран-гали действительный порядок реакции. Из результатов опытов как раз видно, что положение о первом порядке реакции не является достаточным обоснованием. Но, с другой стороны, кинетика первого порядка наилучшим образом соответствует имеющимся данным. В связи с этим в разделе Кинетика иснользуется уравнение первого порядка. Следует, однако, напомнить, что такие данные при разложении до ацетилена и этилена достаточно точны только до 50%. В лучшем случае приведенные данные только указывают на кинетику первого порядка, а не обосновывают ее. Поэтому, прежде чем считать доказанным тот или иной механизм, необходимо проверить данный порядок (первый или какой-либо иной) на неглубокой конверсии. [c.77]

Определение начальной скорости реакции. [c.125]

Начальную скорость реакции находят построением кривой зависимости С от / с определением тангенса угла наклона при = О (рис. П1-26) для опыта, приведенного в табл. 6, или применением дифференциального метода (см. данные табл. 7.). [c.90]

Порядком химической реакции называется сумма показателей степеней при концентрациях в кинетическом уравнении данной реакции. 5.2. Константа скорости реакции— размерная величина, ее размерность зависит от порядка реакции. 5.3. Для определения концентрационного (истинного) порядка реакции по данному компоненту необходимо поставить несколько опытов с различными исходными концентрациями данного компонента (остальные компоненты берутся в избытке). Определить графически начальную скорость реакции при различных исходных концентрациях и на основании этих данных построить график 1 г)=/(1 С). Тангенс угла наклона полученной прямой к оси С даст концентрационный порядок реакции по данному компоненту. 5.4. > 2- 5.5. 0,12 мVмoль . 5.6. 2,0-10- с. 6.1. 1 Со [c.109]

Для определения начальных скоростей реакции используются трафики X — при этом применяется один из следующих четырех методов [c.399]

Расчетные уравнения и графики для определения начальных скоростей реакций и механизма их протекания для приведенных выше случаев представлены на рис. -17. На этих графиках по оси ординат отложена начальная скорость реакции а по оси абсцисс — общее давление в системе Р. В соответствии с рис. -17 в табл. -ба— -15 указаны определяющие стадии процесса для девяти основных случаев, которые могут встретиться на практике при определении зависимости начальной скорости реакции от общего давления в системе. [c.401]

Скорость любой ферментативной реакции непосредственно зависит от концентрации фермента (рис. 4.19). Существующая линейная зависимость между этими величинами, когда скорость реакции прямо пропорциональна количеству присутствующего фермента, справедлива только в определенных условиях, например в начальный период ферментативной реакции, так как в этот период практически не происходит обратной реакции, а концентрация продукта оказывается недостаточной для обратимости реакции. Именно в этом случае скорость реакции (точнее, начальная скорость реакции у) будет пропорциональна концентрации фермента. Как было [c.144]

Однако не всегда термодинамически возможные реакции осуществляются в действительности, так как реакционная система при переходе из начального в конечное состояние, как правило, преодолевает энергетический барьер. Величина энергетического барьера определяет скорость реакции. Определение условий, при которых термодинамически возможные реакции будут протекать с заданной скоростью, - одна из основных задач химической кинетики. [c.74]

Поэтому определение активности следует вести в стандартных условиях, т. е. при насыщающих концентрациях субстрата или субстратов, оптимуме pH среды и постоянной температуре, которые должны поддерживаться в течение всего периода наблюдения. Эти условия обеспечивают нулевой порядок реакции, при котором ее скорость лимитируется только концентрацией исследуемого фермента. Измерять активность фермента нужно только в начальный отрезок времени, когда реакция протекает линейно, т. е. за единицу времени превращается одно и то же количество субстрата (так называемая начальная скорость реакции). [c.323]

Метод, основанный на использовании зависимости начальной скорости реакции от исходной концентрации реагента. В основе методики определения кинетических параметров реакции лежат методы разбавления и использования реагентов в эквимолекулярных количествах. Проводится серия опытов с определением величин начальных скоростей реакции с последующей обработкой экспериментального материала на основе уравнений (2.1.1.18) и (2.1.1.19), представленных в логарифмической форме. Для надежного определения порядка и константы реакции необходимо менять концентрацию реагента А1 в широких пределах. [c.338]

Применимость реакторов. Все реакторы, перечисленные в табл. 8-2, могут быть использованы для проверки сравнительной активности катализаторов. В случае адиабатического реактора измерения роста температуры или температуры, соответствующей 50%-й степени превращения, могут дать величины, применение которых ограничивается условиями эксперимента, а в случае дифференциальных реакторов могут быть получены действительные константы скорости при заданной температуре. Однократный проход, периодическая рециркуляция и импульсные микрореакторы могут также давать начальные скорости на свежеприготовленном катализаторе и в период его работы до тех пор, пока продукты реакции существенно не загрязнят и не изменят его активную поверхность. Другие реакторы позволяют получать значение активности через некоторый промежуток времени, что более соответствует каталитической активности в установившемся режиме. Когда основной интерес заключается в нахождении механизма реакции или ее скорости на известной поверхности, то предпочтительно определение именно начальной активности или начальной скорости реакции. При оценке активности в установившемся режиме учитывают каталитическую дезактивацию и отравление и такую оценку используют при испытаниях катализато- [c.103]

Для точного определения активности ферментов необходимо измерять начальную скорость реакции, когДа действие перечисленных фактор ов ещё не проявляется и зависимость имеет линейный характер. [c.56]

При протекании реакции концентрации действующих веществ непрерывно меняются, поэтому при планировании эксперимента в качестве факторов берут начальные концентрации реагентов, а в качестве, отклика—начальные скорости реакции. Для определения последних обычно проводят графическое или численное дифференцирование начальных участков кинетических кривых или обрабатывают данные, полученные на проточно-циркуляционных установках. [c.252]

Для определения начальной скорости реакции в зависимости от ее уравнения и вида опытной кинетической кривой может быть применен любой из следующих трех способов [143]. [c.145]

Первый способ непосредственно дает значения начальной скорости реакции, однако ему свойственен тот недостаток, что точность опытных данных при малых степенях превращения, как правило, весьма невелика. Второй способ хотя и исключает необходимость в определении тангенса, тем не менее и здесь могут быть ошибки в значениях начальной скорости, обусловленные неточным нахождением точки соприкосновения кривой с ординатой х/х при т = 0. Третий способ позволяет использовать такие значения т, при которых tg а может быть определен достаточно точно. [c.146]

Однако нет необходимости, чтобы [5] была больше, чем Кж- Поэтому во втором способе измеряют именно начальную скорость реакции, когда концентрация субстрата не успевает значительно измениться. Поэтому для определения необходимо только, чтобы две реакционных смеси имели одинаковую исходную концентрацию субстрата (независимо от ее значения), потому что начальная скорость реакции будет прямо пропорциональна концентрации фермента. [c.668]

При определении концентрации искомого реагента для интерпретации результатов медленных или быстрых реакций наиболее удобно измерение начальных скоростей. Это уменьшает влияние изменения температуры, побочных реакций и других неконтролируемых переменных. Когда используют спектрофотометрический контроль протекания реакции и следят за изменением поглощения продукта, то можно определить начальную скорость реакции из начального наклона графической зависимости поглощения от времени. Для медленных реакций этот наклон может быть просто обнаружен на ленте самописца. Для быстрых реакций необходимо использовать устройства, регистрирующие с высокой скоростью, такие как осциллограф. [c.670]

Использование подхода, основанного на измерении начальной скорости реакции, имеет много преимуществ. Для оценки начальной скорости реакции применяют два основных метода, которые позволяют обойтись без построения всей кинетической кривой. В методе фиксированной концентрации измеряют время, необходимое для достижения строго заданного состава реакционной смеси. В методе фиксированного времени определяют изменение состава смеси Адг за строго определенный промежуток времени. [c.391]

Подобные явления сильно затрудняют количественную оценку наблюдаемых на опыте каталитических эффектов. Основной кинетической характеристикой химического процесса в общем случае является константа скорости к, отвечающая п-ому порядку реакции, а также величины и из уравнения (1.1). Менее полные сведения дает определение начальной скорости реакции Оо- Между тем в катализе это не всегда так. Сравнение начальных скоростей часто является наиболее простым способом исключить влияние медленного изменения катализатора при реакции или элиминировать действие побочных процессов, тогда как более трудоемкий путь, связанный с определением порядка реакции п и величин ко и Е, отражает суммарное действие всех факторов, влияющих на скорость реакции, и может дать более искаженные сведения об изучаемом основном процессе. [c.12]

На рис. 4 приведены данные опытов с различными добавками хлорной кислоты. Начальные скорости реакции, определенные экстраполирова- [c.243]

Прп протекании реакции копцентрации действуюп их веществ непрерывно меняются, поэтому при планировании эксперимента в качестве факторов берут начальные концентрации реагентов, а в качестве отклика — начальные скорости реакции. Для определения последних обычно проводят графическое или численное диффереп- [c.246]

Вариант 1. Определяют начальные скорости реакции при различных исходных концентрациях вещества (рис. 145). Для определения начальных скоростей к каждой точке кривой (рис. 145, а), соответствующей моменту начала реакции, проводят касательную. Логарифмы полученных начальных скоростей наносят на график gv = f (lg с) (см. рис. 145, б). Наклон полученной прямой соответствует порядку зеакшп п, , который назьпшют концентрационным или истинным. "1ри таком определении порядка реакции образующиеся промежуточные продукты не могут влиять на скорость реакции. [c.336]

Для определения параметров Л м и по уравнениям (23.3а) и (23.36) проводят серию измерений начальной скорости реакции от начальной концент1>ации субсзрата и представляют экспериментальные данные в координатах 1/и о 1/ 8 о и]ш и о [c.225]

На первой стадии глюкоза окисляется растворенным кислородом до -глюконолактона с образованием стехиометрического количества перекиси водорода, которая на второй стадии количественно окисляет о-дианизидин Существует большое количество модификаций метода с фотометрическим определением начальной скорости реакции на второй стадии или по конечной точке реакции, с использованием других субстратов пероксидазы — ферроцианида и других. В ряде модификаций вторая стадия проводится неферментативным способом. Помимо фотометрического широко используется также потенциометрический и амперометрический методы определения глюкозы с помощью глюкозоокси-дазы. Наиболее традиционным является применение кислородного электрода Кларка в сочетании с глюкозооксидазной мембраной. Совместная иммобилизация в мембране глюкозооксидазы и /3-глюкозидазы позволяют определять с помощью ферментного электрода активность целлюлазного комплекса Однако чувствительность ферментных электродов, как правило, ниже, чем у фотометрического метода с использованием глюкозооксидазы. [c.133]

Аналогично определению времени жизни по результатам измерения начальных скоростей реакции в сложной системе для субмикродефектов долговечность принимают равной [c.290]

По данцым опытов с пленкой № 2 было найдено, что зависимость начальной скорости реакции от исходного давления паров циклогексадиена также описывается уравнением (2), т. е, порядок реакции И при таком методе его определения близок к 72. [c.67]

Изменение молекулярных весов и возможность ингибирования являются доказательством радикальной природы реакции, однако эти данные не дают никаких определенных указаний о месте начального разрыва, приводящего к образованию свободных радикалов. Возможны два крайних случая 1) разрыв цепи происходит только по закону случая, 2) разрыв цепи происходит преимущественно на концах цепи. В обоих случаях начальная скорость реакции должна быть пропорциональна произведению числа мест в образце, в которых возможно инитширование, на число молекул мономера, [c.30]

Данные ряда опытов по гидролизу бензоил-1-ар гининамида трипсином [12] свидетельствуют, что формально — эт( реакция первого порядка как по субстрату, так и по ферменту Такое определение порядка по субстрату основано на расчета к константы по кинетическим кривым, снятым в опытах, которьк проводили с одной и той же начальной концентрацией субстрата По этим соображениям априори никак нельзя считать, что первый порядок вытекает из более сложной кинетики, внешне упрощающейся благодаря компенсирующему действию различных факто ров. Прежде чем сделать окончательное заключение о порядке, необходимо провести проверку по начальной скорости реакции. [c.92]

Для определенйя индивидуальных констант скорости ко, кх и 2 по данньш кинетических опытов авторы настоящей монографии предложили следующий метод [9]. Прежде всего, определив начальную скорость реакции и рассчитав величины Ыо, Ых, N2 для каждой из трех (или более) полимерных моделей данной серии, составляют систему из трех уравнений вида (У.2) с тремя неизвестными— ко, кх и к2. [c.190]