Измерение потенциала появления

BaO 134+3 Спектрофотометрическое исследование равновесия реакций образования ВаО в пламенах, измерение потенциала появления Ва+ методом электронного удара, масс-спектрометрические исследования равновесия реакций образования ВаО (см. 1 ) [72—74,396 [c.22]

РО 52 4 Измерение потенциала появления Р0 + из Р2О (см. 159) [416] [c.28]

Если продукты разложения не возбуждены, то измерение потенциала появления и кинетической энергии осколков позволяет получить значение сродства к электрону нейтральной частицы В, соответствующей отрицательному иону. Наибольшее значение получено для I (3,7—4,0 эв) [829, 1479, 1732]. [c.295]

Определялась скрытая теплота сублимации углерода путем изучения диссоциации метана при электронном ударе [1454]. Использование масс-спектрометра для измерения этой величины при прямом испарении углерода описано в следующем разделе и дает величину 171 ккал/моль для скрытой теплоты. До появления этой работы метод электронного удара давал несколько иное значение (136 ккал/моль). Метод электронного удара включает измерение потенциала появления С " из СН4. Измерение критического потенциала обыч- [c.484]

Потенциал ионизации тетрафторэтилена, определенный способом электронного удара , равен 9,3 0,2 эв, что значительно менее значения, найденного при помощи фотоионизации . Прочность связи С=С была оценена при помощи измерения потенциала появления СР . При диссоциации возможны два процесса [c.293]

Измерения потенциала появления иона ацетильного радикала в случае трифторацетона (табл. 13) приводят к заключению, что прочность связи С—С очень близка к прочности этой лге связи в ацетоне (3,35 эв). [c.297]

В принципе, для определения ЕА пригоден также метод электронного удара. При столкновении электрона с молекулой может происходить диссоциация молекулы с образованием отрицательного осколочного иона. Измерения потенциала появления этого иона и начальной кинетической энергии осколков позволяют определить сродство к электрону осколка. Так, например, измерение потенциала появления ионов Вг , образующихся в процессе [c.34]

Б. Измерение потенциала появления [c.34]

Из зависимости интенсивности линий ионов от ионизирующего напряжения были определены потенциалы появления основных ионов в масс-спектрах. Результаты определений приведены в табл. 3. Ошибка при измерении потенциала появления иона металла не превышала + е, а при измерении потенциалов появления других ионов +0,3 с. [c.115]

Для определения энергий связи наиболее широко используют термические методы, основанные на измерениях равновесия химических реакций или скоростей химических процессов (чаще всего термического разложения соединений). Кроме того, применяют масс-спектрометрический метод, основанный на измерении потенциала появления (АР) осколочного иона К+, образующегося при распаде молекулы RR под действием электронного удара по схеме [c.33]

Масс-спектрометрический метод. Измерения потенциала появления (АР) осколочного иона К ", образующегося при диссоциативной ионизации молекулы К1К2 но схеме [c.11]

В последние годы все более широкое распространение приобретает масс-спектрометрте-ский метод определения термохимических величин. Описание этого метода можно найти, например, в монографиях Бернарда [90] и Коттрелла [255]. В результате масс-спектромет-рических исследований измеряются потенциалы появления и ионизации, а также интенсивности токов образующихся ионов. Если в результате электронного удара происходит разрыв связи в молекуле, то найденные экспериментально потенциалы появления и ионизации позволяют вычислить энергию диссоциации этой связи. При этом необходимо знать энергию электронного возбуждения и кинетическую энергию осколков молекулы. Во многих случаях, однако, отнесение измеренного потенциала появления иона к конкретному процессу вызывает затруднения. Для вычисления энергии диссоциации связи необходимо также знать температуру, при которой происходит диссоциативная ионизация. Как показали Тальрозе и Франкевич [407], в ионизационной камере масс-спектрометра с источником типа Нира между стенками камеры и газом достигается температурное равновесие. Учитывая это обстоятельство, при пересчете результатов масс-спектрометрических работ, в которых температура молекулярного пучка специально не оговорена, в Справочнике принималось, что процессы диссоциативной ионизации протекали при температуре ионного источника. Температура стенок ионного источника приближенно принималась равной 500° К- [c.157]

Фонер и Хадсон [1576] измерили потенциал ионизации ОН прямым методом. Молекулы гидроксила, образующиеся при разряде в парах воды или перекиси водорода, поступали в ионизационную камеру масс-спектрометра. Сравнение интенсивностей ионных токов 0Н + и стандарта Аг при различных энергиях электронов привело к значению потенциала ионизации гидроксила, равному 13,18+0,1 эв или 304 ккал/моль. В работе [1576] был также измерен потенциал появления иона ОН при диссоциативной ионизации молекул Н О. Найденная величина (18,19+0,1 эв) значительно отличается от значений, полученных в работах [2762, 2616]. [c.235]

Лангер, Хиппл и Стивенсон [2559] определили потенциалы появления ионов СН , СН3, Hj, СН" и С+ из метана, метила и метилена и потенциал ионизации СНз. Комбинированием этих потенциалов была получена Dsooi Hg— Н) == 3,7 + 0,3 эе = 86 + 7 ккал/моль, или Dq( H2 — Н) = 83,4 ккал/моль и АЯ°/в(СНг) = 65,6 ккал/моль Ч В работе Уолдрона [4129] был измерен потенциал появления иона СН , из СНд и найдено значение D( H2 — Н) = 3,39 + 0,22 эв, или 78 i 5 ккал/моль, совпадающее в пределах погрешностей с найденным Лангером и др. [2559]. [c.628]

Небольшая напряженность магнитного поля, достигаемая в этом приборе (1500 гс в трубе 12 см при длине катушки 1 м), оказалась достаточной для низких значений масс. Так как поле простиралось по всей длине соленоида, Блэкни удалось увеличить длину входной и выходной щелей в приборе до нескольких сантиметров (ранее длина щелей ограничивалась шириной зазора в магните). Увеличение чувствительности, достигнутое благодаря длинным щелям, сделало возможным измерение потенциала появления молекулярного иона водорода — измерение, которое требует высокой чувствительности, но очень низкого разрешения. Устройство Блэкни было использовано впоследствии Тейтом и Смитом, которые применяли при этом усовершенствованную ионизационную камеру [1986]. [c.21]

Измерение потенциала появления иона СуНт С 91) и снятие масс-спектров меченных дейтерием алкилбензолов показали, что ионСгН имеет строение катиона тропилия б, а не бензил-катиона а. Возможно также, что этот ион представляет собой равновесную смесь структур а и б. В масс-спектрах некоторых кислородсодержащих алкилбензолов более вероятной [c.199]

Для фрагмента sHeN с m/e 80 были предложены две различные структуры структура иона аминоциклопентадиенила н [52] и структура иона пиридиния о [33]. Без измерения потенциала появления нельзя точно установить, какая из указанных структур является правильной. [c.253]

При исследовании вторичных ионов желательно, конечно, установить химическую реакцию, приведшую к их образованию. Обычно это делается путем измерения потенциала появления вторичного иона и сравнения его с потенциалами появления первичных ионов. При этом предполагается, что одипствепными нейтральными частицами, которые имеются в достаточно большом количестве, чтобы в заметной степени участвовать в реакциях, являются молекулы. Например, при напуске в масс-спектрометр метана при повышенном давлении в масс-спектре появляется большой пик с М е 29. Этот пик возрастает пропорционально квадрату давления, причем было найдено, что его потенциал появления равен 13,9 эв. -Потенциал появления ионов СН3 из метана равен 14,4 эв [5] другие лервичиые ионы имеют нотенцналы появления, далекие от этой величины. Это приводит нас к выводу, что в понном источнике имеет место реак- [c.307]

При более высокой энергии электронов ионы СГ и СГ образуются при 11,86 и 11,93 эв соответственно. Если принять, что,сродство атома С1 к электрону равно 3,53 эв [29], то наиболее низкий предел диссоциации, при которой образуется пара иопов СГ и СГ, оказывается равным 11,904 эв. Измеренный потенциал появления очень близок к этой величине, следовательно, весьма вероятно, что переход имеет место между состоянием [c.416]

Семенов и др. [310] зарегистрировали в масс-спектре при испарении ортофосфатов магния и алюминия в нейтральных условиях из платиновых эффузионных камер интенсивные ионные токи субокислов фосфора P4OJ, PiOJ и P4OJ, соотношение которых зависит от времени и температуры, свидетельствуя о сложном составе пара. Кроме того, измерение потенциала появления иона Р0+ в масс-спектре пара ортофосфата магния, недавно проведенное нами, дало АР (Р0+) = 9 0,5 эВ, т. е. величину, близкую к определенной в работе [306]. Очевидно, что РО и составляет подавляющую часть пара при диссоциации термически прочных фосфатов. [c.110]

Сродство к электрону можно определить путем масс-спектрометрического измерения потенциала появления отрицательных фрагментов, образующихся при электронном или фотонном ударе. Соответствующая техника описана Мак-Дауэллом [6]. Под действием электронного удара происходит либо диссоциативный захват электрона [уравнение (33)], либо образование пары ионов [уравнение (34)] [c.64]

Энергии диссоциации связей С—Н были получены в результате измерений методом электронного удара как непосредственно, так и косвенным путем. Энергия диссоциации Д(СНз—Н) в метане была определена [191] путем измерения потенциала появления ионаСНз , когда метан подавали в ионизационную камеру. Эта энергия диссоциации принимается равной энергии процесса [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология