Этилендиамин конфигурации

Комплексы такого типа дают трехвалентный кобальт с этилендиамином, трехвалентный никель с дипиридилом. Важным достижением в этой области явилось рентгенографическое определение абсолютной конфигурации иона трис(эти-лендиамин)-кобальта, выполненное японскими учеными [9]. [c.670]

Рассмотрим результаты расчета конфигурации пятичленного цикла, образуемого Со с этилендиамином NH 2—СН 2—СН 2—NH г- [c.68]

Ранее уже обсуждалось, как ведет себя по отношению к иону серебра хелатообразующий этилендиамин (см. стр. 95), и поэтому не следует далее заниматься этим вопросом. Нужно только обратить внимание на то, что чрезвычайно малая способность всех комплексов меди (I), серебра и ртути (II) переходить от линейной структуры к структурам с четырьмя валентными связями с ионом металла еще раз подтверждает возможность того, что тетра-комплексы данных ионов металлов на самом деле или тетраэдрические, или имеют конфигурацию с противоположно расположенными двумя прочно связанными и двумя слабо связанными лигандами. Бернстейн и Мартин [95] считают, что при изучении рамановских спектров систем галогенидных комплексов ртути (II) они нашли подтверждение последнего предположения. Однако рентгенографические данные [c.111]

Особенно интересным примером является комплекс иона серебра с этилендиамином. Обычно ион серебра имеет два координационных места, например Ад (ЫНз) 2 и Ад(0Н)2 каждый из этих ионов имеет линейную структуру. Если оба атома азота одной молекулы этилендиамина образуют связь с ионом серебра, полученный комплекс будет структурно деформированным и чрезвычайно непрочным. Однако два иона серебра могут быть координированы с двумя молекулами этилендиамина в такой геометрической конфигурации, что комплекс получается довольно прочным [c.177]

Однако основное допущение авторов о том, что конформация этилендиамина полностью определяется конфигурацией, заранее предполагает существование больших разностей в энергии между различными конфигурациями. В действительности, этилендиамин может принимать обе конформации, причем относительные концентрации каждой определяются разностями в энергиях между четырьмя типами конфигураций. [c.144]

Приведенные реакции позволили определить конфигурации целого ряда цис-бис-комилексов кобальта(И1) с этилендиамином. [c.397]

Циклические комплексные соединения, чаще всего включающие пяти- и шестичленные циклы, обычно обладают большей устойчивостью, нежели соответствующие комплексы, содержащие монодентатные лиганды. Немногие известные исключения можно отнести за счет стерических препятствий, которые обычно вызываются тем, что ион осуществляет наиболее предпочтительную для него конфигурацию. Склонность Ag(I) и u(I) (если лиганд является сильным основанием) к линейным структурам приводит к заметному напряжению, если эти металлы должны быть связаны с двумя концами молекулы этилендиамина. (В самом деле, маловероятно, что Си(1) образует хелаты с этилендиамином или анионом глицина. По-видимому, оба лиганда ведут себя как монодентатные замещенные первичные амины.) [c.68]

За исключением производных Сг(У1), имеющих тетраэдрическую конфигурацию, большинство комплексов Сг обладает октаэдрической структурой, искаженной в случае Сг(П) вследствие эффекта Яна—Теллера. Соединения Сг(И) й ) получают электролитическим восстановлением соединений Сг(1И) или восстановлением при помощи цинка. Они легко окисляются до Сг(1И), например кислородом воздуха. Стабилизация в поле лигандов благоприятствует комплексообразованию с лигандами типа а, сс -дипиридила, этилендиамина, роданид- и цианид-ионов. [c.368]

Комплексы Ре(П1) с лигандами, координированными через донорные атомы N, а также с N имеют низкоспиновое основное состояние. Так, на основании исследования магнитных свойств [Ре(еп)з]з+ (еп = этилендиамин) и [Ре(СМ)б] было установлено, что основное состояние обоих этих соединений 42g UgY. Из наиболее низкой возбужденной конфигурации поля лигандов i.hgY .egy возникает ряд дублетных (по спину) состояний, и вследствие этого спектры [Ре(еп)з]з+ и [Ре(СН)б] - усложнены. [c.138]

Своеобразная геометрическая изомерия была зафиксирована методом ЯМР в тетраэдрических комплексах никеля типа LNIX2 (X — атомы галогена, L — бидентатный лиганд — основание Шиффа, полученное из этилендиамина и ацетофенона) [1]. В зависимости от конфигурации по связи = N могут существовать три геометрически изомерных формы [c.664]

В процессе стабилизации мицеллы полифенолов выступают как самостоятельный, хотя и весьма лабильные структурные единицы, функциональные группы которых способны к взаимодействию с адсорбентом. Р. Пршибил [86] показал, что танниды, синтаны и кортаны являются активными хелатогенами, способными координироваться поливалентными катионами, поскольку в их молекуле содержатся бензольные ядра, скреплённые метильными мостиками, и имеется не менее двух функциональных групп, которыми они могут фиксироваться на реагирующих частицах. Хелатирующую активность усиливают конфигурации функциональных групп в ортоположении. По этому принципу действуют и такие классические комплексоны, как двухзамещенная натриевая соль этилендиамин-тетрауксусной кислоты (трилон Б, версенат). Ряд авторов (К. Блумфилд, Л. К. Бабко, И. В. Пятницкий и др.) подтвердил хелатоген-ную способность фенолов и образование ими внутрикомплексных соединений с поливалентными переходными металлами. Было показано, что галловая кислота, пирокатехин, пирогаллол и другие подобные им вещества даже разрушают силикаты и алюмосиликаты, образуя комплексы с металлами, входящими в их состав [68]. [c.136]

ЭТИХ термов обусловлено взаимным отталкиванием d-электронов в конфигурации d". Уменьшение этой разности при переходе от свободного иона к комплексу можно объяснить тем, что в комплексе облако d-электронов расширяется, благодаря чему возрастает среднее расстояние между d-электронами и уменьшается их взаимное отталкивание. В настояш,ее время принято, что такое расширение облака d-электронов, по крайней мере частично, вызвано перекрыванием d-орбиталей с атомными орбиталями лигандов, которое позволяет d-электронам до некоторой степени отдалиться от иона металла. Указанное воздействие лигандов на облако d-электронов было названо нефелоауксетическнм эффектом (от греческих слов, означающих расширение облака ). Обнаружено, что у наиболее распространенных лигандов способность вызывать этот эффект почти не зависит от иона металла и изменяется в последовательности, аналогичной спектрохимическому ряду Р < Н20<ННз< оксалат этилендиамин<ЫС5 ССГ <Вг сР. [c.89]

Стереохимическое положение координированного кислорода до настоящего времени с надежностью не установлено, однако имеющиеся данные (разд. 7.4) свидетельствуют в пользу изогнутой конфигурации. Такая же структура была недавно установлена методом рентгеноструктурного анализа для комплекса (Со.ЭБА.ру.Ог], где ЭБА — М,М -этилен-быс-(бензоилацетониминид) или быс-(бензо-илацетон)этилендиамин. Ниже приведены некоторые детали структуры [1]. Связь 0—0 в этом комплексе близка к таковой в сво- [c.151]

Двайер и его группа изучали также относительные энергии четырех конфигураций о(6бб) (=ь(Х 1>.) , о(ббЯ) (=ь(Ш) , о(би) =ь(Ш)) и о(Ш) =ь(ббб)1 для [Со-епз +. Смесь кобальта, этилендиамина и к-пропи-лендиамина приводили в состояние равновесия, а затем хроматографировали. Авторы допускали, что при расположении в одинаковом окружении А,-конформация н-про-пилендиаминового хелатного кольца с экваториальной метильной группой имеет ту же конформационную энер- [c.143]

До 1968 г. всем исследованным трыс-(этилендиамино-вым) комплексам на основании рентгеноструктурных данных приписывались п(ббб)- или ь(ЯЯЯ)-конфигурации. Эти конфигурации имеют равные энергии и, как было вычислено, более стабильны, чем о(бЯЯ) =ь(Ябб) - и о(ЯЯЯ) =ь(ббб) -конфигурации [18, 30], хотя, по-видимому, с в(ббЯ) =ь(ЯЯб) они имеют сходную энергию [30]. Недавно Ибере и сотр. [65—67] обнаружили в(ббЯ) (или ь(ЯЯб) -конфигурацию и другие менее стабильные конфигурации в соединениях трыс-(этилендиамин)хрома(И1), таких, как пентацианоникелат и гексацианокобальтат(П1). Авторы предположили, что образование водородной связи между цианогруппой и протонами амина ответственно за присутствие невыгодных в других случаях конфигураций. [c.175]

Имея в виду эти предположения, рассмотрим данные по КД (табл. 5-6) для этого типа комплексов. К сожалению, для всех приведенных комплексов три компоненты не наблюдаются. Однако для -[Соеп2(СЫ)2] были обнаружены два положительных эффекта в Т12-полосе. Поскольку цианид-ион обладает более сильным полем, чем этилендиамин, компонента с более высокой энергией соответствует Аз-переходу. Согласно приведенному выше эмпирическому правилу, наблюдение двух положительных эффектов Коттона предполагает о-конфигурацию. Она была подтверждена рентгеноструктурными данными [142]. С помощью рентгеноструктурных исследований была опреде- [c.281]

Основной задачей структурного исследования хлорида дихлоро-быс-этилендиамина четырехвалентной платины PtEn2 l2] l2 являлось установление абсолютной конфигурации комплекса. Комплекс [Р1Еп2С12] имеет чыс-строе-ние в отношении атомов хлора. Металло-циклы имеют обычное гош-строение. Судя по рис. 16а, хелатные группы расположены в комплексе по правилу правого винта (рис. 166), а конформация самих циклов соответствует левому вращению (рис. 16в). Однако авторы обозначают конформацию как АКК. Связи Р1—Си в комплексе имеют длину 2,306(4) А, связи Р1—N лежат в интервале 2,047(15)—2,068(17)А среднее значение 2,057(6)А. Угловые искажения связаны с обычным уменьшением углов в этилендиаминовых циклах до 83—84°. [c.77]

Молекулярная структура. Атом Со находится в центре иска-.женного октаэдра, образованного атомом С1, группой NH3, двумя атомами азота групп NO2 и двумя атомами азота би, 1ентатной группы этилендиамина. Атом i находится в транс-положении к одной из групп NO2. Конфигурация комплекса, конформация металлоцикла, межатомные расстояния и валентные углы показаны на рис. 104. Расстояния внутри комплекса в основном согласуются с литературными данными. Исключение составляют длины связей в молекуле этилендиамина N(4) — Со)=1,56А (длиннее обычной) и С(1) — С(2) = 1,46 А (короче обычной). Углы лиганд — Со — лиганд близки к 90°. Молекула этилендиамина имеет гош-строение. Внутрихелатный угол N4 — Со — N5 составляет 86°. [c.155]

Одно время думали, что было открыто важное соотношение жду цветом и конфигурацией комплексов никеля. Фенилиро-нные этилендиамины, как, например, никельдистильбендиамин-юрид и никельдифенилэтилендиаминнитрат образуют две серии >мплексов синюю парамагнитную и желтую диамагнитную. ги окрашенные соли легко превращаются из синей модификации [c.191]

Химия водных растворов ограничивается и-сключительно химией Мп(П). Из-за большого размера иона Мп + по сравнению с двухвалентными ионами последующих металлов (от Fe2+ до Си +) и отсутствия стабилизации кристаллическим полем (высокоспиновая конфигурация d ) он образует очень слабые комплексы, которые легко диссоциируют в воде до [Мп(Н20)б] +. Однако комплексы с хелатирующими лигандами, такими, как этилендиамин, оксалат и ЭДТА, могут быть выделены из водного раствора. [c.38]

Рис. 13.2. Октаэдрические конфигурации комплексных ионов, содер-жап их в качестве лигандов оксалат-ионы (а), этилендиамин (б), диэти-лентриамин (в), этилендиаминтетраацетат-ион (г), анион аминокислоты гистидина(д)

Смотреть страницы где упоминается термин Этилендиамин конфигурации: [c.182] [c.411] [c.181] [c.199] [c.95] [c.112] [c.49] [c.45] [c.173] [c.517] [c.510] [c.154] [c.154] [c.186] [c.224] [c.361] [c.172] [c.173] [c.290] [c.290] [c.376] [c.377] [c.389] [c.160] [c.161] [c.186] [c.215] [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология