Светостабилизаторы, механизм действия

Образование макрорадикалов может быть осуществлено также непосредственно в процессе формования волокна (без предварительной обработки полиолефинов). В присутствии даже минимальных количеств кислорода воздуха при высоких температурах, при которых происходит формование волокон, в макромолекуле полимеров образуются перекисные и гидроперекисные группы, при распаде которых появляются макрорадикалы. Специфическое затруднение при использовании этого метода прививки (так же как п других способов образования макрорадикалов на полиолефиновых волокнах) заключается в том, что в полиолефиновых волокнах всегда содержатся термо- и светостабилизаторы. Механизм действия этих добавок основан главным образом на ингибировании [c.290]

Механизмы действия и эффективность светостабилизаторов основных классов в легко окисляющихся под действием света полимерах [c.377]

В результате изучения механизма действия антиоксидантов и свето-стабилизаторов получены новые термо- и светостабилизаторы, часть которых используется в промышленности [115, 116]. [c.123]

Старение полимера может происходить вследствие удаления низкомолекулярных примесей, а также вследствие сшивки цепей. Чтобы замедлить старение, к полимерам добавляют стабилизаторы. Например, для стабилизации полиэтилена часто применяют сажу и амины. Механизм действия этих стабилизаторов различен. Сажа является светостабилизатором — она поглощает в значительной степени свет, уменьшая соответственно облучение полимера. Амины и другие восстановители предохраняют полимер от окисления кислородом воздуха. [c.32]

МЕХАНИЗМ ДЕЙСТВИЯ СВЕТОСТАБИЛИЗАТОРОВ [c.129]

Такой светостабилизатор, как гексаметилтриамид фосфорной кислоты (механизм действия которого неясен), в комбинации с соответствующими термостабилизаторами превосходит стабилизирующую систему с абсорберами на основе бензофенона, как было показано на примере пластифицированного ПВХ 114. Добавка этого продукта окрашивает полимер в слабо-желтый цвет, но под действием света полимер обесцвечивается и может оставаться совершенно бесцветным даже после семилетнего естественного старения (при удачном выборе рецептуры). [c.383]

Кроме того, изделия из полиоксиметиленов при длительном старении подвергаются воздействию света, которое приводит к появлению на поверхности ненаполненных полимеров белого налета. В связи с этим в полимер добавляют термостабилизаторы, антиоксиданты и при необходимости светостабилизаторы. В качестве термостабилизаторов применяют определенные типы азотсодержащих органических соединений, механизм действия которых состоит в том, что они связывают отщепляющийся формальдегид тотчас после его возникновения и вследствие своего основного характера реагируют с образующейся муравьиной кислотой и другими кислыми продуктами, препятствуя тем самым ацидолизу. Важнейшие из этих оснований — мочевина и ее производные, гидразин и его производные, амины, полиамиды, полиуретаны, триаллилцианурат, дициано-диамид. [c.390]

На рис. 11 данные расчета кинетики накопления карбонильных соединений (пунктирные кривые) сопоставлены с экспериментальными. Совпадение, как видно, достаточно хорошее, что подтверждает надежность предложенной схемы. Совпадение открывает возможность использования полипропилена как модельного полимера в исследованиях механизма действия светостабилизаторов и в работах но проблеме корреляции натурных и ускоренных испытаний. [c.95]

О МЕХАНИЗМЕ ДЕЙСТВИЯ СВЕТОСТАБИЛИЗАТОРОВ И НОВЫЕ ТРЕБОВАНИЯ К ИХ ПОДБОРУ [c.414]

ИХ состав светостабилизаторов и антиоксидантов. Механизм действия светостабилизаторов может быть основан на физических или химических процессах. Физический механизм связан со способностью светостабилизаторов поглощать УФ-свет. При этом максимальной эффективностью характеризуются светостабилизаторы, которые поглощают свет в той же области, что и полимер, и всю поглощенную энергию превращают в тепловую. Последнее достигается подбором светостабилизаторов, способных к очень быстрому химическому превращению в электронно-возбужденном состоянии или благоприятствующих внутренней конверсии, т.е. превращению энергии электронного возбуждения в энергию колебаний или вращений отдельных групп атомов молекулы светостабилизатора. [c.58]

Механизм действия светостабилизаторов — производных гетероциклических соединений — неизвестен. Существует мнение, что сам гетероцикл (например, фурановое кольцо) может поглощать УФ-лучи. [c.45]

Светостабилизаторы (фотостабилизаторы), напр, производные оксибензофенона, сажа, поглощают фотохимически активный свет, тушат возбужд. состояния полимера и примесей, ингибируют темновые р-ции или действуют одновременно по неск. перечисленным механизмам. Стабилизирую щее действие антиозонантов основано на взаимод. их с диффундирующим в полимер (гл. обр. резину) озоном или на создании защитного слоя на пов-сти изделия за счет миграции из внутр. слоев растворенных в полимере восков или твердых парафинов. [c.540]

В промышленности нашли применение соединения лишь нескольких классов. Структуры этих светостабилизаторов, качественные характеристики эффективности и механизмы их действия в полиолефинах (главным образом в полипропилене) и полидиенах приведены в табл. 39.4. Одни и те же стабилизаторы в разных полимерах, однако, могут действовать по разным механизмам. [c.378]

Светостабилизаторы, действующие по химическому механизму, могут 1) ингибировать вторичные (темновые) реакции, в которых участвуют, например, свободные радикалы, образующиеся под действием света 2) реагировать с некоторыми продуктами превращения полимеров (например, гидропероксидами), образуя более светостойкие соединения 3) взаимодействовать с полимерами по их реакционноспособным связям и концевым группам [94]. [c.58]

В группу органических светостабилизаторов входят бесцветные или светло-желтые органические соединения, которые сильно поглощают наиболее опасный для большинства полимеров свет с длинами волн 280-400 нм. Большинство этих стабилизаторов действует по физическому механизму, часто их называют УФ-абсорберами (УФА). Наиболее распространенные органические и металлорганические стабилизаторы приведены в табл. 2.7. [c.59]

Была изучена ингибирующая активность большого числа гидро-ксибензофенонов, гидроксиацетофенонов, а, со-дигидроксибензоилал-канов и фенольных соединений при термо- и фотодеструкции ПВХ [465]. Процессы, протекающие при термической деструкции, хороша ингибируются соединениями, в молекулах которых подвижность атома водорода гидроксильной группы мало ограничена хелатной связью с соседней карбонильной группой. Однако обратную зависимость наблюдают при сопоставлении светофильтрующего эффекта производных бензофенона и прочности хелатной связи в этих соединениях. Таким образом, вопрос о механизме действия светостабилизаторов типа производных бензофенона является сложным и недостаточно выясненным. Суммируя вышеприведенные факты, можно добавить, что ингибирующее влияние эффективного УФ-абсорбера незначительно при торможении термоокислительных процессов и поэтому мало заметно на Црактике. [c.219]

Предполагается, что механизм действия новых светостабилизаторов пиперидинового класса связан с их способностью превращаться в процессе фотоокислепия в иминоксильные радикалы, которые, как известно, обладают высокими светозащитными свойствами [c.96]

Светостойкость изделий из полиолефинов можно значительно повысить, если защитить полимер от воздействия той части солнечного спектра, которая инициирует его деструкцию, т. е. предотвратить зарождение цепи фотоокисления. Известными светостабилиза-торами такого рода являются различные оксипроизводные бензофе-нона и бензотриазола, механизм действия которых, по последним данным, не ограничивается их экранирующим эффектом, а включает и передачу энергии электронного возбуждения макромолекул полимера на светостабилизатор. Некоторые светостабилизаторы обладают и ингибирующим эффектом . [c.132]

В нек-рых случаях смеси антиоксидантов между собой или с веществами, не являющимися стабилизаторами, дольше или эффективнее тормозят Т. д., чем наиболее эффективный из компонентов смеси, взятый в концентрации, равной сумме концентраций компонентов. Это явление, т. наз. синергизм, характеризуется наличием максимумов на кривых состав — период индукции или минимумов на кривых состав — скорость деструкции . Обычно синергизм наблюдается при использовании смесей стабилизаторов 1-го и 2-го типов, первый из к-рых обрывает цепи, а второй тормозит побочные процессы, разрушая перекиси. Предложены и др. механизмы синергизма. Напр., второй компонент смеси, малоактивный как индивидуальный антиоксидант и медленно расходующийся в побочных реакциях, восстанавливая продукты превращения основного компонента (антиоксрщанта), может продлить время его действия. Однако в ряде случаев смеси антиоксидантов между собой или с др. веществами, добавляемыми к полимеру, тормозят Т. д. менее эффективно, чем один из компонентов смеси, взятый в отдельности, при той же парциальной концентрации. Такое явление, наз. антагонизмом, характерно для смесей нек-рых фенолов или оматич. аминов со светостабилизаторами класса оксибензофенонов, с сажей или с высокодисперсной 810г ( белой сажей ). [c.314]

Некоторые товарные продукты, известные как УФ-абсорберы, на самом деле отличаются от светостабилизаторов этого класса тем, что они не содержат хромофорных групп, поглощающих свет в ближней УФ-области. Соответственно их абсорбционные свойства невысоки, и, следовательно, механизм светостабилизирующего действия этих веществ не сводится только к фильтрации активного УФ-излучения. К таким соединениям относятся слабо окрашенные в зеленый цвет внутрикомплексные никелевые соли серусодержащих фенолов, например №-2,2 -тиобис(4-октилфенолят) или бути-ламин-№-2,2-тиобис(4-т.рет-октилфенолят). [c.130]

Такие светостабилизаторы могут быть применены для защиты от ультрафиолетовых лучей тканей, бумаги, пластмасс, лаковых покрытий. Бесцветные или бледно-желтые, они не являются красителями, но с красителями их роднит строение молекулы (плоское с сопряженными связями), а следовательно, и механизм взаимодействия молекулы с фотонами. Они поглощают почти все ультрафиолетовые лучи в области от 300 до 400 ммк. Не пропуская и не отражая ультрафиолетовые лучи, не преобразуя их в какое-либо вторичное излучение, они всю полученную энергию превращают в тепловую, которая рассеивается в окружающую среду. Захватывая фотон, молекула светостабилизатора и сама оказывается стойкой к его действию и защипз,ает окружающие молекулы менее стойкого соединения. Она уже похожа не на защитника, отбивающего мяч, а скорее на вратаря, на.мертзо взявшего его. [c.100]

Поскольку один и тот же стабилизатор в принципе может одновременно действовать по нескольким механизмам (экранирование, тушение возбужденных состояний, ингибирование окисления) и к тому же инициировать окисление (т. е. выступать как фотосенсибилизатор) на некоторых системах полимер — стабилизатор по кинетике их окисления можно количественно оценить вклад каждого из этих механизмов. Так, на ПС показано, что основным вкладом в светозащитное действие таких УФ-абсорберов, как Тинувин П, 2,2-диокси-4-метоксибензофе-нон, является не их экранирующее действие, а эффект тушения возбужденного состояния полимера. Аналогичные данные получены для ПП и ПА [19]. Это позволяет сделать заключение, что наиболее эффективные светостабилизаторы должны поглощать свет не только в области поглощения полимера, но и в области его люминесценции. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология