Стабилизаторы V Механизм действия

Ингибиторы окисления (антиоксиданты, стабилизаторы) широко используются для торможения процессов окисления в полимерных материалах, топливе, смазках, маслах, жирах и лекарствах. По механизму действия ингибиторы можно разбить на 3 класса. [c.159]

Поверхностно-активные вещества этой группы с более сильным механизмом действия широко применяются как пеногасители, вытесняя поверхностно-активный стабилизатор пены, действующий вслед ствие развития в адсорбционных слоях и пленках пены пространственной структуры. Такие пеногасители резко снижают устойчивость пены. Вместе с тем пеногашение практически нерастворимыми в воде поверхностно-активными веществами с сильным механизмом действия основано на их способности растекаться по поверхности воды, покрывая ее насыщенным мономолекулярным слоем. Такие слои, как это было показано еще Гарди, снижают практически до нуля устойчивость пленок, пузырей и пены, понижая поверхностное натяжение [c.66]

Механизм действия аминных стабилизаторов более сложен. Предполагается, что малоактивный радикал образуется в результате соединения радикала ROO- с молекулой антиоксиданта. Радикал ROO - вступает во взаимодействие с активированной сажей, чем можно объяснить защитный эффект сажи против окисления полимеров. [c.90]

III. Поверхностно-активные вещества, обладающие способностью к образованию гелеподобных структур (т. е. в известной мере твердообразных, см. 5 гл. IX) в адсорбционных слоях и в объемах фаз. При этом в некоторых случаях относящиеся сюда ПАВ могут и не иметь высокой поверхностной активности. Большинство ПАВ, принадлежащих к этой группе, — высокомолекулярные, природные или синтетические вещества преимущественно сложного строения, с большим числом полярных групп (белки, глюкозиды, производные целлюлозы, поливиниловый спирт и т. п.). Такие вещества используются как высокоэффективные стабилизаторы умеренно концентрированных дисперсных систем различной природы пен, эмульсий, суспензий. ПАВ этой группы могут выступать как пластификаторы высококонцентрированных дисперсии (паст). Механизм действия этих веществ рассматривается в гл. IX—XI. [c.74]

Это приводит к частичному сшиванию и потемнению полимера. Разложение поливинилхлорида — сложный автокаталитический процесс, который ускоряется выделяющимся хлористым водородом. Разложению поливинилхлорида способствуют также кислород, облучение и другие факторы. Поэтому в поливинилхлорид всегда вводят стабилизаторы. Механизм действия стабилизаторов различен. Например, стеараты кальция, бария, кадмия, цинка и некоторых других металлов связывают выделяющийся хлористый водород [c.106]

Стабилизация фотохимической деструкции. Для защиты полиолефинов от фотодеструкции применяют стабилизаторы, механизм действия которых состоит в том, что они поглощают энергию ультрафиолетовой части спектра и выделяют ее б виде энергии, соответствующей большей длине волны и не вызывающей разрушения макромолекул. [c.80]

Д. С. Великовский полагал, что вода через водородные связи способствует связыванию молекул и отдельных кристаллов мыла между собой. Поэтому вода играет большую роль не только при образовании гидратов мыл, но и как стабилизатор, механизм действия которого заключается в упрочении связей между кристаллическими частицами мыл в структурном каркасе. [c.320]

Для ряда синтетических каучуков- (например, бутадиен-сти-рольных) щироко применяют эфиры фосфористой кислоты. Они обеспечивают неизменность цвета и окраски полимеров в процессе переработки. Изучению механизма действия этих стабилизаторов посвящено значительное число работ [54, 55]. Эфиры фосфористой кислоты как антиоксиданты обладают различными функциями [55] [c.638]

Кроме возникновения структурно-механического барьера для сближения частичек — гелеобразной защитной оболочки, важное условие стабилизации состоит в том, чтобы наружная поверхность такой оболочки была гидрофильной, т. е. чтобы не происходило агрегирование наружными поверхностями этих оболочек (вторичная коагуляция). Именно таков механизм действия сильных стабилизаторов суспензий, эмульсий и пен, обеспечивающих практически предельную стабилизацию — полную агрегативную устойчивость лиофобных систем. При этом стабилизаторы могут быть и сравнительно слабыми поверхност-но-активными веществами, но уже при небольшой адсорбции они могут образовывать сильно структурированные защитные оболочки. Примером служат глюкозиды (сапонин), полисахариды, высокомолекулярные соединения типа белков. [c.70]

Эффективными стабилизаторами поливинилхлорида являются оловоорганические соединения. Радикальный механизм действия этих стабилизаторов доказан экспериментально [c.292]

Наиболее эффективный способ защиты полимеров от Т. д.— устранение молекулярного кислорода, что м. б. использовано для предотвращения Т. д. при переработке полимера. Однако самый распространенный способ — защита путем введения в полимер стабилизаторов. По механизму действия эти вещества мо/кно разделить на несколько типов [c.313]

Что касается механизма действия стабилизаторов, то этот вопрос недостаточно изучен предполагают, что действие это связано с уменьшением диссоциации перекиси водорода. [c.24]

Кратко изложены современные представления о механизме действия, структуре и эффективности стабилизаторов впервые предложены их классификация и номенклатура даиы основные представления о тенденциях развития производства стабилизаторов. В сжатой форме описаны основные и возможные области применения стабилизаторов и их свойства. [c.2]

Интересным фактом является возможность стабилизацип эмульсий с помощью высокодисперсных порошков. Механизм нх действия аналогичен механизму действия ПАВ. Порощки с достаточно гидрофильной поверхностью (глина, кремнезем и др.) стабилизируют прямые эмульсии. Гидрофобные порошки (сажа, гидрофобизированный аэросил и др.) способны к стабилизации обратных эмульсий. Частицы порошка на поверхности капель эмульсий располагаются так, что большая часть их поверхности находится в дисперсионной среде. Для обеспечения устойчивости необходимо плотное покрытие порошком поверхности частицы. Очевидно, что, если смачивание частиц порошка-стабилизатора средой и дисперсной фазой будет сильно различаться, то стабилизации не произойдет и весь порошок будет находиться в объеме фазы, которая его хорошо смачивает. [c.348]

При неполном избирательном смачивании гидрофильных частиц (графит, Еп8, СиЗ и др.) они могут быть стабилизаторами эмульсий В/М. Таким образом, механизм действия порошков аналогичен механизму действия ПАВ. [c.253]

Дорожное строительство. При строительстве дорог лигносульфонаты применяют в качестве стабилизаторов грунта. Механизм действия лигносульфонатов основан на их способности создавать на твердых частицах сорбционные пленки. Это приводит к большому удерживанию грунтом связанной воды. Если необработанный грунт быстро размокает в воде, то после введения лигносульфонатов этот процесс резко замедляется. Другой пример действия лигносульфонатов — в их присутствии капиллярное водонасыщение суглинистого грунта снижается более чем в 5 раз. [c.314]

Стабилизаторы, препятствующие развитию окислительных реакций в полимерах, называют антиоксидантами. По механизму действия антиоксиданты делятся на две большие группы. Первую группу составляют вещества (ингибиторы), которые реагируют со свободными полимерными радикалами на стадии их образования. К этой группе относятся широко применяемые на практике соединения на основе ароматических аминов и фенолов с разветвленными алкильными заместителями. Ко второй группе относятся вещества, не способные к образованию свободных радикалов, но вызывающие разложение образующихся в макромолекулах полимерных гидроперекисей. Последние в определенных условиях сами становятся источником новых свободных радикалов, которые углубляют развитие реакций деструкции полимеров. Вещества, разрушающие полимерные гидроперекиси без образования радикалов, называют превентивными антиоксидантами. Превентивными антиоксидантами являются сульфиды, меркаптаны, тиофосфаты и др. [c.71]

Для торможения процессов термоокислительного разложения полимеров необходимо применение ингибиторов (стабилизаторов, антиоксидантов). По механизму действия эти ингибиторы могут быть отнесены к одной из следующих групп [c.109]

Значительная часть книги посвящена описанию химического строения стабилизаторов, механизма их действия при защите поливинилхлорида от различных энергетических воздействий. Приведены типичные рецептуры жестких и пластифицированных материалов применительно к конкретному способу переработки полимера. [c.455]

Инкубационный период объясняется тем, что у полимеров имеются собственные центры (физической и химической природы), способные активно поглощать радикалы ( ловушки радикалов). Поэтому какое-то время, несмотря на разрыв цепей, образование радикалов не регистрируется. Механизм действия ловушек радикалов аналогичен действию стабилизаторов, вводимых в полимеры. Влияние а н Т па кинетическую кривую накопления повреждений в полимерах исследовано в работах [5.63, 5.68, 5.69]. [c.138]

Деление присадок на типы при их классификации обычно производят исходя из назначения присадок присадки различных типов подразделяют затем по механизму действия. Например, предлагается [2] разделять присадки на стабилизаторы (позволяющие сохранять физико-химические и эксплуатационные свойства, присущие самим топливам) и модификаторы, придающие топливам новые качества. Последние, кроме того, подразделяются на модификаторы радикального и коллоиднохимического характера, что удобно при подробном изучении механизма действия. В данной книге, исходя из ее практичес- [c.11]

В настоящее время основные достижения в области стабилизации получены исключительно эмпирическим путем и лишь в редких случаях в результате теоретических разработок. Можно констатировать, что до сих нор не определена связь между химическим строением и эффективностью стабилизаторов. Для многих стабилизаторов механизм действия или вообще не определен, или сомнителен. Последнее относится к чрезвычайно важным стабилизаторам ПВХ. Некоторое исключение представляют антиоксиданты, механизм действия и кинетика стабилизации которых достаточно исследованы. Однако необходимо учитывать, что механизм ингибирования антиок- сидантами, изученный в основном на модельных соединениях в жидкой фазе, при переходе к твердому полимеру усложняется. [c.60]

Механизм действия ПАВ-пеногасителей сводится к вытеснению с поверхности дисперсной фазы (пузырьков) стабилизаторов-пенообразователей за счет большей поверхностной активности пенога-сителей. Для того чтобы пена разрушилась, этот пеногаситель должен обладать ничтожной по сравнению с реагентом-вспенива-телем стабилизирующей способностью. [c.167]

ПАВ, образующие гелеобразную структуру в адсорбционном" слое и в растворе, относятся к третьей группе. Такие вещества предотвращают коагуляцию частиц, стабилизируют дисперсную фазу в дисперсионной среде, поэтому их называют стаб илиз а-торами. Механизм действия сильных стабилизаторов состоит в том, что, кроме возникновения структурно-механического барьера для сближения частиц, важное условие стабилизации состоит в том, чтобы наружная поверхность такой оболочки была гидрофильной и чтобы не могло произойти агрегирования вследствие соприкосновения наружных поверхностей. Стабилизаторами могут быть сравнительно слабые ПАВ, так как даже при слабой адсорбции они могут образовывать сильно структурированные защитные оболочки. К числу ПАВ, обычно применяемых в качестве стабилизаторов, относятся гликозиды (сапонин), полисахариды, высокомолекулярные соединения типа белков. Стабилизаторы не только препятствуют агрегированию частиц, но и предотвращают развитие коагуляционных структур, блокируя путем адсорбции места сцепления частиц и препятствуя тем самым их сближению. Поэтому стабилизаторы суспензий являются также адсорбционными пластификаторами. Последние нашли очень широкое применение в гидротехническом строительстве, керамическом производстве, сооружении асфальтовых дорог, инженерной геологии, сельском хозяйстве с целью улучшения структуры почвы и др. [c.35]

В основу химической классификации положен тип функциональных групп, играющих основ1 ую ро гь нри ингибировании процессов деструкции полимеров. Химическая классификация удобна для спе-циалистов, работйюпдих в области синтеза, изучсЕшя свойств, механизма действия и эффективности стабилизаторов, а также при изучении химии и технологии стабилизаторов. [c.19]

Полимерные ПАВ отличаются от низкомолекулярных механизмом действия, адсорбционной способностью, мицеллообразованием и другими характеристиками. Водорастворимые полимеры, обладающие слабой поверхностной активностью, хорощо адсорбируются на твердых поверхностях. Адсорбированные слои таких соединений обладают ярко выраженньпки механическими свойствами на жидких границах раздела, что делает их хорошими стабилизаторами дисперсных систем — эмульсий, суспензий, пен и др. [c.337]

Этот радикальный процесс вызывает постоянное ме шенное снижение молекулярной массы термопласта из АЦ. Стабилизаторы, которые действуют по механизму обрыва кинетических цепей являются очень распространенными. Этот второй присутствующий компонент в стабилизирующем комплексе можег быть замещенным фенолом ( , стр-234) или органическим фосфитом (9). При использовании комплексного стабилизатора в состав которого входил бы органический фосфит возможна следующая схема (10) [c.86]

Большая дискуссия развернулась по вопросу о механизме действия стабилизаторов типа НА, ингибирующих окисление. Об отрыве подвижного атома водорода перекисными радикалами сообщалось в исследованиях Шелтона [2] и др. Однако, у. итывая факт отсутствия изотопного эффекта при использовании дейтерированных аминов, некоторые исследователи [52, 57, 58] пришли к выводу, что отрыв атома водорода происходит не на начальной стадии. Педерсен [59] предложил механизм, по которому основной стадией в этой реакции является передача стабилизатором электрона. Хаммонд и др. [53, 57] предположили образование я-комплекса между радикалом ROO- и ароматическим кольцом в качестве первой и обратимой стадии реакции, приводящей к отрыву от молекулы стабилизатора подвижного атома водорода. Ингольд и Говард [60], однако, показали, что дейтерированные фенолы взаимодействуют быстро со следами воды, что, вероятно, не давало возможности некоторым исследователям обнаружить изотопный эффект. Шелтон с сотр. [2] при исследовании стабилизации тщательно очищенного цис- [c.467]

Молибден, который является стабилизатором ферритной фазы, способствует пассивации стали (повышает нижнюю границу потенциала питтингообразования) и тем самым повышает коррозионную стойкость. Например, сталь 18/8 Мо обладает высокой коррозионной стойкостью даже в растворах H2SO4. Добавка Мо способствует также повышению анодной поляризуемости, возможно, вследствие адсорбции на поверхности стали образующихся продуктов коррозии, но механизм действия Мо, очевидно, иной, чем у Ni, так как молибден не только уменьшает питтингообразование, но и снижает вероятность подповерхностной коррозии. [c.26]

Механизм действия оловоорганических стабилизаторов предложен Кенионом [373]. Допускают, что бутильная группа такого стабилизатора, как диацетат дибутилолова, при добавлении его к полимеру упорядочивает цепи. Вероятно, бутильная группа может присоединяться к ненасыщенному участку цепи, образующемуся при отщеплении хлористого водорода, предотвращая таким образом дальнейшие нежелательные процессы (сшивание цепей и окисление) в этих особых точках полимерной цепи. Аналогичный свободнорадикальный механизм предложен Винклером [893]. Однако такой механизм, по-видимому, не является исчерпывающим, поскольку в некоторых случаях стабилизаторы сами содержат активные группы, способные обрывать цепные радикальные процессы [538]. Позднее Кенион [373] предположил, что действие оловоорганического стабилизатора проявляется в удалении хлористого водорода. [c.159]

Добавлением к перекиси водорода некоторых добавок (стабилизаторов) удается снизить скорость ее разложения. В качестве стабилизаторов применяются фосфорная и пирофосфорная кислоты, их соли, борная кислота, оловянная, уксусная, Н1,авелевая кислоты, а также гидрооксихинолин, ацетоанилид и др. Механизм действия стабилизаторов зашиочается в том, что они удаляют или дезактивируют катализаторы разложения перекиси водорода. [c.353]

Из стабилизаторов, которые изучены (особенно в отношении высококонцентрированной перекнси водорода), чаще всего упоминаются такие органические вещества, как 8-оксихинолин (оксин), нередко находящий применение в виде пирофосфатного производного или в сочетании с растворимым фосфатом или нирофосфатом. Механизм процесса стабилизации с участием оксина еще подробно не изучен. В присутствии железа один оксин не оказывает или почти пе оказывает защитного действия, но вместе с фосфатом или, что еще лучше, с пирофосфатом он оказывается активным стабилизатором против действия небольших концентраций некоторых каталитических примесей, в том числе соединений железа. Оксин широко применялся в Германии в качестве стабилизатора 85%-ной перекиси водорода, которой пользовались для различных военных целей во время второй мировой войны однако, как и другие органические добавки, прн длительном хранении оксин должен постепенно окисляться перекисью водорода. Такое окисление особенно вероятно при загрязнении раствора перекиси водорода окисным железом, так как окисление оксина перекисью водорода заметно катализуется производными трехвалентного железа. Однако, если стабилизатор содержит (как в вышеописанном примере) также и ион пирофосфата, то ион трехвалентного железа инактивируется за счет реакции с ионом пирофосфата в результате окисление оксниа сильно замедляется и стабилизирующее действие смеси может сохраняться в течение многих месяцев (даже при небольшом загрязнении ионом окисного железа). Сам оксинат трехвалентного железа [371 вызывает бурное разложение 90%-ной перекиси водорода [6]. [c.448]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология