Рутения комплексы с бензолом

Сходное понижение каталитической активности при увеличении дисперсности металла на поверхности нанесенного катализатора Ни/ЗЮа наблюдалось [234] для )еакций гидрогенолиза и дегидрирования циклогексана. Резкое понижение каталитической активности рутения в случае реакции гидрогенолиза объясняли особенно большой чувствительностью этой реакции к структуре поверхности катализатора, а также отрицательным влиянием высокой дисперсности металла на образование поверхностных комплексов, ответственных за эту реакцию. Кроме того, высказывается мнение, что очень высокая степень дисперсности металла, осажденного на носителе, может оказаться неблагоприятной для обоих типов реакций, особенно для гидрогенолиза, из-за диффузионного торможения исходными углеводородами (бензол или циклогексан), а также продуктами их преврашений. [c.164]

В качестве органической фазы используют неполярные растворители, чаще всего хлороформ или бензол. Если плутоний из водного раствора, содержащего продукты деления, экстрагируют раствором ТТА в бензоле, то вместе с ним в органическую фазу переходят некоторые продукты деления, главным образом цирконий (IV) и в меньшей степени церий (IV) и рутений, которые также образуют прочные комплексы с ТТА. Если в растворе присутствуют ионы других четырехвалентных металлов, например гафния (IV), олова (IV) или ионы четырехвалентных актинидных элементов, то при экстракции эти ионы будут сопровождать плутоний. [c.289]

Изучена возможность применения соединений рутения для гидрирования аренов, в частности для частичного восстановления бензола. Бис (гексаметилбензол) рутений (0) [Ки(т1-МебСб)2] гидрирует бензол до циклогексана при 90 °С и 2—3 атм [76], однако полная г ис-селективность при этом не наблюдается, что указывает на возможность присутствия ненасыщенных соединений, образующихся при распаде металлических комплексов. Долгоживущим катализатором гидрирования бензола при повышенном давлении (50 атм, 50 °С) является катализатор (35). Описан не содержащий фосфина димерный аналог (36), более стабильный и более активный по сравнению с мономерными комплексами [77а]. При восстановлении бензола до циклогексана на 1 атом рутения восстанавливалось 9000 молекул бензола. Этот катализатор восстанавливает ароматические простые зфиры, спирты, сложные зфиры, вторичные амины, однако галогенбензолы восстанавливаются с трудом, причем наблюдается частичное дегалогенирование. Гидрирование дифенилового эфира представляет собой трудную задачу, нитробензол восстанавливается лишь до анилина. Это можно сравнить с результатами, полученными при использовании системы (37), которая применяется в аналогичных условиях и проявляет стереоселективность при полном г ис-гидрировании, но менее ак- [c.277]

Растворы комплексов родия с ароматическими кислотами, в особенности с аминокислотами, в диметилформамиде активны в гидрировании ароматических колец (антрацен > бензол > нафталин). Ь-Тирозиновое производное родия катализирует асимметрическое гидрирование ацетоуксусного эфира до этилового эфира р-оксимасляной кислоты. Предположено, что эти катализаторы сходны с ферментом гидрогеназой [222]. Ароматические лиганды, например дурохинон, мезитилен и др., также стабилизируют восстановленные соединения родия, рутения, иридия и молибдена в растворе в диметилформамиде. Получающиеся системы являются хорошими катализаторами гидрирования олефинов [222]. [c.82]

Из соединений, применявшихся для восстановления высших фторидов металлов, следует назвать водород (восстановление гексафторида родия в тетрафторид ), бензол (восстановление гексафторида вольфрама в тетрафторид ), иод (восстановление пентафторида рутения в трифторид ), четырехфтористый селен (превращение трифторида палладия в дифторид ) и раствор иодистого <алия в жидкой двуокиси серы, которым пользовались для получения комплексов Mo(V), W(V) к Re(V) из гек-сафторидов Другие примеры будут приведены далее. [c.90]

Впечатляющий пример селективности, которая может быть достигнута при использовании гомогеН ного катализатора, дает гидрирование циклододека-триена-1,5,9 (14). Требовалось осуществить гидрирование до циклододецена 15, который является исходным продуктом для получения полиамидов, содержащих С12-фрагмент. Из данных обстоятельного исследования [11] следует, что этого результата можно достичь при использовании различных комплексов рутения, например Ки(СО)з(РРЬз)2 в бензоле, который дает 94,6% 15, или НиС1з(Е128)з в диметилформамиде, приводящем к 15 с выходом 92,6%. Используемый растворитель играет важную роль в определении селективности гидрирования до циклододецена. [c.158]

Комплекс хрома образуется только при кипячении с избытком оксина, который затем почти полностью экстрагируется хлороформом. Реэкстракцию можно провести только > 6 н. НС1 рН, = 1,51 lgK, = 1,77. При высоких значениях pH добавляют тартрат. Молярный коэффициент погашения при X — 410 нм равен 5970. В качестве растворителей можно использовать бензол, толуол, ксилол или I4 Для 0,01 М раствора оксина pH = = 1,50 Ig Kgj = 4,11. Молярный коэффициент погашения комплекса при X = 580 нм равен 5000, при X = 470 н.и — 5500. Для фотометрического определения обычно используют длину волны 580 нм, так как в этой области спектра поглощают только оксинаты ванадия, рутения и церия. В качестве растворителей можно использовать бензол, метилизобутилкетон, этилацетат и др. Двухвалентное железо не экстрагируется при pH < 4. При более высоких значениях pH оно окисляется и извлекается оксихиноли-нат Fe (III) [c.170]

Приведенные в таблице данные показывают постоянство положения сигнала протонов бензола, в то время как резонансные линии олефиновых протонов Из,4 и Нг,5 смещаются в направлении понижения т-значений при переходе от СбНеРеСбНа к СбИбОзСбНв- Константы сдвига комплексов железа и осмия характерны для систем типа А2В2, но соединение рутения составляет исключение [151, 265]. [c.80]

При взаимодействии октаэдрического комплекса хлорида рутения(П) (Р—Р)2КиС1г, где Р—Р = Ме2РСН2СН2РМе2, с ароматическими натрийорганическими соединениями получены комплексы состава Ки(Арен) (Р—Р)а, причем арен = бензол, нафталин, антрацен и фенантрен [22]. Подробное исследование Химических свойств, ИК- и ЯМР-спектров показало, что эти соединения в растворе представляют собой равновесную смесь ареновых комплексов и сг-арилгидридных соединений, причем равновесие в значительной степени сдвинуто вправо [c.297]