Упаковка цепных молекул

Рис. 20. Упаковка цепных молекул в кристаллах полиэтилена

В зависимости от особенностей упаковки цепных молекул различают лиотропные и термотропные полимерные жидкие кристаллы [53]. Лиотропное жидкокристаллическое состояние наиболее характерно для жесткоцепных полимеров, способных к весьма специфическому фазовому расслоению. Жидкие кристаллы этого типа обычно представляют собой двух- или трехкомпонентные системы, различающиеся по типу структур на слоистые, стержневидные и кубические. В термотропном жидкокристаллическом состоянии обычно находятся линейные блок-сополимеры и гребнеобразные полимеры. Их термодинамически устойчивое мезоморфное анизотропное состояние занимает промежуточное положение по отношению к твердой и жидкой фазам. [c.30]

Рис, 49 Различные случаи упаковки цепных молекул (ова-ЛО.М обозначена проекция звена цепи полимера) [c.130]

Многие полимеры микропористой структуры в за-стеклованном состоянии имеют низкую проницаемость в связи с тем, что микропоры в полимерах, возникающие при рыхлой упаковке цепных молекул, имеют замкнутый характер. Заполнение пор диффундирующим газом увеличивает коэффициент статической сорбции и практически не влияет на коэффициент сорбции, определяемый динамическими методами. В то же время малый относительный объем пористости в полимере не сказывается заметно на величине коэффициента диффузии. В целом для застеклованных полимеров значение коэффициента проницаемости определяется не микропористостью, а величиной межмолекулярных сил (когезией) полимера. [c.127]

Сорбционная способность аморфных полимеров в стеклообразном состоянии зависит от плотности упаковки цепных молекул. Это было показано на примере сорбции паров воды целлюлозными материалами, обработанными различными способами [1]. Уменьшение сорбционной способности наблюдалось также в случае полистирола, где падение молекулярного веса приводило к уплотнению полимера [2]. В связи с этим интересно было выяснить, подчиняются ли сорбционные свойства кристаллических полимеров той же закономерности, которая была установлена для аморфных полимеров. Кроме того, исследование сорбционной способности кристаллических полимеров представляет самостоятельный интерес еш е и потому, что дает косвенную возможность судить о характере кристалличности этого класса соединений. [c.284]

Было высказано предположение [1], что механизм этого третьего вида пластификации обусловлен повышением рыхлости упаковки цепных молекул полимера в результате введения низкомолекулярных веществ, причем улучшение механических свойств материала нри такой пластификации обусловлено проявлением гуковской упругости макромолекул. Однако и эти, близкие к истине представления о механизме действия пластификаторов, ограниченно или вообще не смешивающихся с полимером, также базировались на характере поведения цепных молекул полимера и молекул пластификатора. В то же время во всех изложенных представлениях игнорировались вопросы структуры полимерного материала, играющие, по-видимому, немаловажную роль в проявлении эффекта пластификации. [c.319]

Рис. 119. Схематическое изображение характера упаковки цепных молекул в полимерах

Итак, образование кристаллов представляет собой тесную упаковку цепных молекул, вследствие чего гибкость молекул уменьшается. Это вызывает увеличение жесткости вещества, возрастание модуля упругости и уменьшение способности к деформации. [c.63]

Рис. 44. Различные случаи упаковки цепных молекул (овальной фигурой обозначена проекция звена цепи полимера) а—дальний порядок в размещении и цепей, и звеньев вЧ трех измерениях б — упорядоченное расположение центров сечений звеньев при беспорядочной ориентации сечений оси цепей образуют правильную решетку, а звенья расположены беспорядочно в— жидкостное расположение цепей (при наличии дальнего порядка звеньев вдоль каждой цепи имеется ближний порядок расположения самих цепей).

Рис. 4.1. Различные варианты упаковки цепных молекул (овалом обозначена проекция звена цепи полимера)

В твердых полимерах обоих видов, как и в растворах полимеров (стр. 153), было установлено наличие двух основных типов структурных единиц свернутых молекул — глобул и фибриллярных пучков, или пачек вытянутых цепей. Ранее предполагалось, что макромолекулы в полимере находятся в хаотически перепутанном состоянии, но с этой точки зрения трудно было, в частности, объяснить быстроту фазовых превращений (кристаллизации) при растяжении и довольно высокую плотность аморфных полимеров с гибкими цепями, соответствующую плотной упаковке цепей. Напротив, эти свойства полимеров согласуются с наличием достаточно упорядоченной и плотной упаковки цепных молекул в фибриллярных пучках, установленных прямыми электронномикроскопическими на-блюдениями. Роль этих фибриллярных пучков макромолекул была особенно четко сформулирована в теории пачечного строения высокополимеров (В. А. Каргин, Г. Л. Слонимский, А. И. Китайгородский). [c.207]

Чередование высоких и низких температур плавления у четных и нечетных членов ряда подобно наблюдаемому у производных пизкомолекулярных парафинов. Чередование 7 пл. лишний раз свидетельствует о сходстве низко- и высокомолекулярных кристаллов. Оно наблюдается также у полиамидов и объясняется чередованием способов упаковки цепных молекул в кристалле. [c.212]

Рис. 5.3. Схема упаковки цепных молекул [27]

Для виниловых полимеров непременным условием кристаллизации является высокая степень стереорегулярности. Большинство свойств растворов довольно нечувствительно к разнице в микротактичности . Даже несмотря на то, что при дальнейшем обсуждении спектроскопии ядерного магнитного резонанса растворов полимеров будет показано, что в некоторых случаях этот метод наиболее эффективный из имеющихся в настоящее время методов количественной оценки микротактичности, мы доля ны помнить о том, что наличие стереорегулярной структуры само по себе не служит доказательством способности данного полимера к кристаллизации. Эти примеры приводятся лишь для того, чтобы показать типичные пределы информации, которая может быть получена в результате исследования макромолекул в очень разбавленном растворе. Основная цель таких исследований — определение свойств изолированной макромолекулы. Поэтому не следует ожидать, чтобы на их основе были предсказаны явления, которые в основном определяются аномально высокой вязкостью полимеров в массе, что часто препятствует достижению состояния термодинамического равновесия системы. Не следует также ожидать, чтобы эти исследования позволили выявить геометрические возможности упаковки цепных молекул в кристаллической решетке, что может приводить к большим различиям в свойствах кристаллических и аморфных полимеров. [c.35]

Введение весьма массивных 3,3,3-трифторпропильных групп также сравнительно мало уменьшает гибкость по-лисилоксановой цепи. По-видимому, для исследованных полиорганосилоксанов расположение заместителей при атоме 51 заметнее влияет на гибкость макромолекул, чем природа самих заместителей Соответственно с гибкостью макромолекул меняется и газопроницаемость по-лисилоксанов. Значение коэффициента проницаемости полимера в основном определяется химической природой строения цепной молекулы и природой боковых групп — заместителей, характеризующих взаимодействие цепных молекул друг с другом. Большое значение имеют также конфигурация цепной молекулы, размеры боковых групп, частота их расположения по цепи, степень симметрии и разветвленность цепной молекулы. Все эти факторы определяют плотность упаковки цепных молекул, с увеличением которой наблюдается снижение проницаемости полимеров. Рассмотрим в отдельности влияние некоторых элементов структуры цепных молекул на газопроницаемость полимеров. [c.69]

Заметное изменение сорбции при ориентации кристаллических полимеров наблюдали также Каргин и ГатовскаяБыло показано, что сорбция н-пентана каароном и н-гексана найлоном при ориентации повышается, а сорбция н-гексана полиэтиленом уменьшается. Если повышение сорбции полиамидов обусловлено разрыхлением структуры, то в случае полиэтилена понижение плотности упаковки может перекрываться фактором обеднения конфигурационного набора при ориентации. На основании проделанных исследований Каргин и Гатовская пришли к выводу , что изменения сорбционных свойств кристаллических и жестких аморфных полимеров при ориентации определяются в основном изменением плотности упаковки цепных молекул. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология