Кислота сольво-систем

Пожалуй, наиболее изученной областью химии неводных растворов являются кислотно-основные реакции, исследование которых началось еще с сольво-систем. Согласно определению сольво-сп-стем, кислота может быть рассмотрена как вещество, которое путем прямой диссоциации или реакции с растворителем дает катион, характерный для растворителя основание — вещество, которое путем прямой диссоциации или реакции с растворителем дает анион, характерный для растворителя. В случае протонного растворителя катионом является сольватированный протон, и при этом условии протонное представление о кислоте эквивалентно понятию о кислоте как о сольво-системе. Например, типичные реакции нейтрализации в аммиаке протекают следующим образом [c.351]

Впервые на системы, подобные водной системе кислот и оснований, указал Е. С. Франклин. Это были амино-, тио-, карбо- и другие сольво-системы. В основе каждой сольво-системы лежит типовой растворитель, содержащий водород. Замещение водорода в нем на металл приводит к образованию оснований, замещение на металлоид—к кислотам. Взаимодействие между этими продуктами замещения приводит к образованию солей с выделением растворителя (табл. 22). [c.295]

Сольво-система Типовой раствори- тель Сольво- основание Сольво-кислота Сольво-соль Растворитель, полученный при образовании соли [c.296]

Сила теории сольво-систем состоит в подчеркивании факта, что кислотное поведение не ограничивается растворами, содержащими доноры протонов. Защитники теории показали, что, хотя их кислые растворы не содержат протонов, они проявляют все типичные экспериментальные свойства водных растворов водородных кислот. У этой теории две слабые стороны во-первых, ограничение кислотно-основных явлений сольво-системами и, во-вторых, упор на ионизацию, как на важнейший фактор в кислотно-основных свойствах . Вероятно, первое вытекает из второго во всяком случае многие исследователи [5—8, 19] показали, что ионизация играет гораздо менее значительную роль, чем это принимается теорией сольво-систем. Создается впечатление, что эта теория описывает только один аспект природы кислот и оснований, а именно их реакции с амфотерными растворителями и свойства получающихся растворов. Мы более хорошо знакомы с этими свойствами, потому что их легче наблюдать. Нежелание выйти за пределы этих свойств легко можно понять, но теория Бренстеда поборола у многих химиков это нежелание, по крайней мере, по отношению к основаниям. Однако теория Бренстеда не признает никаких кислот, кроме доноров протона. Как показали авторы теории сольво-систем, это ограничение не отвечает экспериментальным фактам. Если экспериментальный подход должен быть на первом месте, то неправильно говорить, как это делают Меервейн [20], Шатенштейн [18], что некоторые вещества кислотоподобны по своим свойствам, но не являются кислотами, так как не содержат водорода. Бренстед несомненно прав, приписывая кислотно-основные свойства самим молекулам, а не их растворам . В этом отношении теория Бренстеда ближе к экспериментальным фактам, чем теория сольво-систем. Столь же важен взгляд Бренстеда, что кислоты и основания необязательно должны быть ионными. [c.21]

Общее, что объединяет взгляды различных авторов о сольво-системах — признание взаимной нейтрализации кислот и оснований. Экспериментальные работы Е. Франклина явились той базой, на которой получили свое развитие протолитическая теория Бренстеда — Лоури и электронная теория кислот и оснований Льюиса [60, 68]. [c.148]

Конечно, теория сольво-систем может быть распространена на область кислотно-основных реакций в ранее неизвестных системах. Но она исключает большой раздел типичных кислотно-основных реакций, которые могут быть рассмотрены только в свете протонной теории, и поэтому, она никак не может заменить последнюю. По существу теория сольво-систем мало отличается от ряда моделей Аррениуса в применении к отдельным растворителям. Следовательно, все недостатки теории Аррениуса, кроме ограничения кислотно-основных реакций водными растворами, можно отнести и к теории сольво-систем. Тем не менее нельзя не видеть необходимости создания такой теории кислот и оснований, которая была бы достаточно общей, чтобы включать в себя все возможные системы. [c.332]

Так же, как и по теории Аррениуса, в сольво-системах продуктами нейтрализации должны быть соли и растворитель. Следовательно, реакция нейтрализации в таком растворителе может произойти при взаимодействии веществ, которые дают те же ионы. Ими, например, могут быть SO lg — кислота и [(СНз)4 N ]230з — основание [c.355]

Изучение любой сольво-системы сводится главным образом к выяснению природы присутствующих ионов. Для интерпретации процесса растворения в свете теории сольво-систем соединений необходимо разделить суммарный процесс ионообразования на отдельные стадии, соответствующие переходу ионов, например, кислота -г 4- галоген-ион = основание (сравн. кислота = основание + протон в водных системах) или основание - - растворитель = кислота 4--Ь галоген-ион (сравн. кислота 4- НаО = основание -Ь протон). Все галогенидные растворители апионотропны, что содействует переходу фтор-, хлор- и иод-иона. При этом кислоты являются акцепторами анионов, а основания — донорами анионов. В галогенидном растворителе МГ существует равновесие [c.286]

Аммоно- и акво-системы кислот и оснований формально очень похожи. Это становится очевидным, если рассматривать нон аммония и ион гидроксония как сольватированный протон. Хотя исторически теория сольво-систем для кислотно-основного взаимодействия существовала до протонной теории, все же последняя будет удовлетворительна только для протонных растворителей и непригодна для непротонных растворителей. Изучение таких растворителей, как O U SeO U и SO.,, показало, что взаимодействия кислотно-основного тина можно наблюдать и в таких системах, в которых протон совсем не участвует. Было предложено много разных теорий в которых делались попытки применить кислотно-основные представления к процессам в разных непротонных растворителях. Пользуясь определением Кэди и Ильей, можно сказать, что кислота есть растворимое вещество, способное или прямой диссоциацией, или посредством реакции с растворителем образовать катион, характерный для растворителя-, основание есть растворимое вещество, которое путем диссоциации или взаимодействия с растворителем дает анион, характерный для растворителя. [c.331]

Растворимость ароматических полиамидов ухудшается с увеличением содержания п-фениленовых групп. Полимеры, полностью состоящие из фениленовых групп, соединенных в п-положении, растворяются только в сильных кислотах, таких, как концентрированная серная и трнфторуксусная кислоты. Полиамиды с лг-фени-леновыми фрагментами растворяются также в диметилформамиде, диметилацетамиде, диметилсульфоксиде. В таком порядке сольва-тирующая способность растворителей понижается. Последняя, также как стабильность растворов, повышается при добавлении неорганических солей типа хлорида лития и кальция. Процесс растворения ароматических полиамидов в системе диметиламид карбоновой кислоты — галогенид лития представляет собой конкурентную реакцию амидной группы карбоновой кислоты полиамида и карбонильной группы амидного растворителя за координирование с атомом лития. Блокирование мест, акцептирующих водородную связь в полиамиде, вследствие координации с литием может 422 [c.422]

Применение теории сольво-систем соединений к растворам в фос-форилхлориде встретило определенные трудности, связанные с интерпретацией различных ионов, присутствующих в растворе. Подробнее эта частная проблема будет рассмотрена позднее. Здесь укажем лишь, что более простым является подход к ней с позиций льюисовских взглядов на кислотно-основное взаимодействие Вообще, распространять понятия кислоты и основания на иные классы растворителей помимо протонных, по-видимому, не имеет смысла, за исключением разве тех случаев, когда такая интерпретация дает, очевидные преимущества. Толкование реакции катиона с анионом как нейтрализации кислоты и основания практически не дает ничего нового для понимания системы. Напротив, применение этих терминов часто требует дополнительных объяснений, хотя общая картина от этого яснее не становится. [c.287]